ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фракционирование микропримеси трехвалентного железа при кристаллизации двойной соли лантана аммония сернокислого и оксалата лантана. Г. И. Горштейн, И. А. Кифарова, Л. В. Васильева из "Химические реактивы и препараты Выпуск 26" Описанные в литературе методы количественного определения салициловой [1 и ацетилсалициловой [2] кислот, основанные на окислении их бихроматом калия, весьма продолжительны (1,5—2,5 часа) и недостаточно точны ( 1 — 1,57о относительных). [c.269] Нами были исследованы условия окисления салициловой кислоты бихроматом калия в отношении избытка окислителя, влияния кислотности среды, времени и способа нагревания. [c.269] На основании этих опытов разработана следующая методика количественного определения салициловой кислоты и ее производных. [c.269] Точную навеску салициловой кислоты (—0,1 г) салицилата натрия или ацетилсалициловой кислоты ( 0,12 г) растворяют в мерной колбе на 100 мл. На определение берут 5 мл этого раствора, прибавляют пипеткой 25 мл 0,1н. раствора бихромата калия и 15 мл концентрированной серной кислоты (уд. в. 1,84). Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают при легком кипении в течение 15 минут, после этого реакционную смесь охлаждают, прибавляют 10 мл воды, 3—4 капли 0,1 %-ного раствора фенилантрапиловой кислоты и титруют 0,1 н. стабилизированным раствором соли Мора до перехода фиолетового цвета жидкости в зеленый (фиолетовая окраска индикатора появляется за 1 —1,5 мл до конца титрования). [c.269] Раствор соли Мора был приготовлен по описанной ранее методике 3]. Раствор должен храниться на рассеянном свету. В этом случае нормальность раствора соли Мора не изменяется при хранении. Перед установлением 1юрмальностн раствор соли Мора выдерживается 3—4 дня. [c.270] Эквивалент салициловой кислоты, ее натриевой соли и ацетилсалициловой кислоты равен М/28. [c.270] Из уравнения реакции окисления ацетилсалициловой кислоты видно, что одним из конечных продуктов реакции является уксусная кислота. Проверочные опыты показали, что уксусная кислота не окисляется в эти условиях (12—12,5и. раствор серной кислоты). [c.270] Уксусная кислота является также одним пз продуктов реакции окисления, например молочной кислоты и этилового спирта [5]. Однако окисление последних необходимо прово- дить в 4—7,5н. растворе серной кислоты (не выще), иначе процесс окисления идет более глубоко, глубже, чем до образования уксусной кислоты, углекислого газа и воды. [c.270] Необходимость соблюдения различных условий окисления ацетилсалициловой кислоты и этилового спирта объясняется тем, что в первом случае уксусная кислота образуется лищь в результате омыления ацетилсалициловой кислоты. Во втором л е случае уксусная кислота является одним из продуктов окисления. При этом промежуточный продукт не настолько устойчив к бихромату в сильнокислой среде, как уксусная кислота, поэтому окисление этилового спирта, уксусного альдегида и молочной кислоты нельзя проводить в 12—12,5 н. растворе серной кислоты. [c.270] Необходимо также отметить, что наиболее пригодным индикатором является фенилантраниловая кислота. Утверждение, что дифениламинсульфоновая кислота лучше [6], и сомнения в отношении применимости фенилантраниловой кисло-ты [7] неосновательны. Использование антраниловой кислоты [8] и других подобных соединений нецелесообразно, так как они гораздо хуже фенилантраниловой кислоты в качестве ре-докс-индикатора. [c.271] Результаты количественного определения салициловой кислоты и ее производных приведены в таблице, из данных которой видно, что воспроизводимость удовлетворительная и точность метода составляет 0,15% относительных. [c.271] Следует указать, что количественное определение ацетилсалициловой кислоты (аспирина) этим методом более точно, чем титрование ее раствором щелочи, так как последнее пеоб-ходимо проводить при низкой температуре во избежание омыления аспирина, что приводит к завышенным результатам. [c.271] Наши исследования подтверждают также вывод Лонер и Томимацу [9], что при окислении бихроматом калия аминопроизводных в сернокислой среде азот аминогруппы тормозит окисление. Так, за время, достаточное для полного окисления салициловой кислоты, л-аминосалициловая кислота окисляется примерно только на 75%. Это говорит о том, что у п-аминосалициловой кислоты выравненность связей в бензольном кольце за счет аминогруппы несколько больше, чем у салициловой кислоты. [c.272] Описанные в литературе методы определения глицерофосфатов продолжительны (как, например, при сжигании до пирофосфата) или требуют соблюдения строгих услови. вследствие обратимости процесса (йодометрическое определение по железу). Кроме того, представляет интерес анализ того или иного глицерофосфата не только на содержание катиона или фосфора, но и на содержание остатка глицерина, что необходимо для контроля в производстве. [c.273] В литературе мы не встретили бихроматометрического метода определения глицерофосфатов. Последние, как показали наши исследования [1], окисляются гораздо медленнее глицерина, так как в этом случае оказывает влияние эфирная связь глицерина с фосфорной кислотой. Эфирная связь в гли-церофосфорной кислоте действительно очень прочная, так как при омылении лецитина в первую очередь идет отщепление жирных кислот, а не фосфорной кислоты [2]. На большую прочность эфирной связи между остатком глицерина и фосфорной кислотой указывает и разность электроотрицательностей атомов в связях по Паулингу, равная для О—Р 1,4, а для С—О 1. [c.273] Условия окисления глицерофосфатов (способ и продолжительность нагревания) изучались нами на глицерофосфате железа. В результате исследований было установлено, что для получения воспроизводимых и количественных результатов окисление необходимо проводить двойным избытком бит хромата калия в 12—13н. растворе серной кислоты (кислогт ность раствора не должна быть выше, так как иначе идет раскисление бихромата калия) при легком кипении реакционной смеси в течение часа. [c.273] Точную навеску глицерофосфата железа, кальция или натрия (около 0,3 г) растворяют в мерной колбе на 100 мл (навеску глицерофосфата кальция предварительно растворяют в 2—3 мл разведенной серной кислоты). К 5 лы этого раствора прибавляют 25 мл 0,1 н. раствора бихромата калия, 15 Л1Л концентрированной серной кислоты и колбу соединяют с обратным холодильником. Глицерофосфат окисляют при слабом кипении реакционной смеси в течение часа, после чего охлаждают, прибавляют 10 мл воды и избыток бихромата титруют 0,1н. стабилизированным [3] раствором соли Мора в присутствии 3—4 капель 0,1 %-ного раствора фенилантраниловой кислоты до перехода фиолетового цвета жидкости в зеленый (фиолетовая окраска индикатора появляется за 1— 1,5 мл до конца титрования). [c.274] Реакционную смесь необходимо нагревать с обратным холодильником во избежание испарения воды, что связано с увеличением концентрации серной кислоты, последнее же, как известно, приводит к завышенным результатам [4]. [c.274] Вернуться к основной статье