ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Преломление света из "Свойства и химическое строение полимеров" Показатель преломления п представляет собой отношение скорости света в вакууме к скорости света в рассматриваемом веществе. [c.199] Формулы Гладстона и Дэйла, а также Фогеля — чисто эмпирические, но определение Лорентц — Лоренца основано на электромагнитной волновой теории света. В качестве стандартного обычно используют показатель преломления света, измеренный для D-ли-нии натрия (мс). [c.199] Некоторые исследователи рассчитали вклады атомных групп или связей в мольную рефракцию [14, 18, 24, 25, 29, 30]. Недавно Годхарт [16] провел обширный анализ данных для приблизительно тысячи органических жидкостей, содержащих 43 различные функциональные группы. С помощью полученных этим автором групповых вкладов можно предсказать значение величины (п—1) при среднем стандартном отклонении около 1% такое стандартное отклонение означает, что само значение п можно предсказать в среднем с точностью примерно 0,4%. Полученные Годхартом значения приведены в табл. XI.1. [c.199] Бензольное кольцо довольно сильно влияет на другие группы, поэтому Годхарт разграничил группы, непосредственно присоединенные к бензольному кольцу, и группы, отделенные от ароматического кольца одним или более атомом углерода. Групповой вклад бензольного кольца с дополнительными заместителями был получен путем вычитания эквивалентного количества вкладов Н ромат из вклада фенильной или фениленовой групп. [c.199] Специальный инкремент — стерическое препятствие — бы.т введен для преодоления трудности, связанной с множественным замещением на соседних атомах углерода. Инкремент стерического препятствия должен использоваться, если в одной цепи на двух соседних атомах углерода расположены поблизости друг от друга группы типа СНз, I или ОН. [c.199] В табл. XI.2 сравниваются рассчитанные и полученные экспериментально величины для ряда твердых аморфных полимеров. Интересно отметить, что очень простая формула Фогеля [25—28] Л = = пМ позволяет получить примерно такое же стандартное отклонение, как и более сложная теоретически обоснованная формула Лорентц — Лоренца, а также формула Гладстона — Дейла. [c.201] Совершенно ясно, что отношения Ллл/V, Вгд/V и i ф/Мхарактеризуют преломляющую способность данного полимера. То же самое справедливо и для функциональных групп. Очевидно, ароматические группы обладают высокой преломляющей способностью, а метиль-ные группы и атомы фтора — очень низкой преломляющей способностью. [c.203] Оценить показатель преломления полиметилметакрилата. [c.203] Если какое-либо вещество обладает различными оптическими характеристиками в различных направлениях, то оно проявляет эффект двойного лучепреломления. Двулучепреломление связано с изменением показателя преломления в зависимости от направления распространения света в данном веществе. [c.203] Кристаллические полимеры, и особенно ориентированные кристаллические полимеры (см. гл. XX), обладают двойным лучепреломлением, которое слагается из характеристического двойного лучепреломления (вклад самих кристаллитов) и двойного лучепреломления формы, обусловленного формой кристаллитов или наличием пустот. [c.203] Для полностью неориентированного материала вклады как кристаллических, так и аморфных областей равны нулю. Причиной двойного лучепреломления в твердых полимерах может оказаться также и другой фактор, например ориентация веществ, вызывающих набухание полимера, обусловленная самим строением полимера и, что более существенно, внутренними напряжениями. [c.204] Вернуться к основной статье