ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение ионов по образованию окрашенных соединений из "Теоретические основы современного качественного анализа" Возникновение окраски (поглощения в видимой области спектра) объясняется следующим образом. Лучи света, попадая на молекулу вещества, возбуждают электроны, которые переходят на более высокие энергетические уровни. На это затрачивается определенная энергия, в процессе возбуждения участвуют лучи света, обладающие определенными квантами энергии, определенной длины волны. Обратный переход электронов на нормальный уровень происходит ступенчато, и при этом выделяется тепловая энергия, расходуется энергия на изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому проходящий свет оказывается уже небелым, а окрашенным в дополнительный к поглощенному свету цвет. [c.217] Молярный коэффициент поглощения зависит от ряда факторов, из которых при изучении качественного анализа наиболее важны зависимости его от длины волны и рн раствора. Зависимость е от длины волны выражается сложной спектрофотометрической кривой, проходящей через один или несколько максимумов (рис. И.4—1). Эти максимумы могут быть расположены как в видимой части спектра, что нас особенно интересует, так и в ультрафиолетовой части. Как видно из рисунка, кривые 1, 3 и 4 сильно различаются своими максимумами, и, следовательно, по окраске эти вещества могут быть определены независимо друг от друга. В данном случае комплекс молибдена будет иметь си-не-зеленую окраску, дитизонат ртути — фиолетовую, комплекс хрома — синюю. При обычном визуальном колориметрическом определении по этим окраскам и обнаруживаем наличие данного элемента в растворе. При визуальном колориметрировании трудно провести определение в том случае, если в растворе имеется смесь окрашенных веществ. Снимая при помощи спектрофотометров спектрофотометрическую кривую исследуемого раствора, можно провести анализ смеси окрашенных веществ. Для этого определяют оптическую плотность раствора при каждой длине волны или на данном участке длин волн и вычерчивают, обычно автоматически, кривую зависимости оптической плотности или молярного коэффициента поглощения от длины волны. При помощи такой кривой можно определить в растворе смеси окрашенных веществ по максимумам поглощения, характерным для этих веществ. Понятно, что вещества, имеющие близкие области максимумов поглощения, раздельно определить нельзя. [c.226] Как видно из табл. 11.4—2, для визуального или фотометрического определения ионов можно подобрать много реактивов. В этой таблице приведены в основном селективные реактивы, реагирующие с многими ионами. Приведены специфические колориметрические реактивы для определения ионов по блокам, указаны мешающие ионы и условия их маскирования. [c.233] В этой таблице приведены только наиболее часто используемые фотометрические реактивы, описанные в учебниках аналитической химии. Следует отметить, что общее количество таких реактивов значительно больше (около 200). Например, для Со + и РеЗ+ описано свыше десяти различных фотометрических реагентов различной чувствительности, которым мешают разные ионы. Для большинства ионов всегда можно подобрать реагент, наиболее подходящий в данных конкретных условиях. [c.233] Вернуться к основной статье