ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение ацетильной и бензоильной групп, а также метильной группы, связанной с углеродом из "Количественный анализ органических соединений" Для количественного гидролиза органического вещества оно прежде всего должно полностью растворяться в гидролизующях соединениях. [c.165] В некоторых случаях, например при определении ацетильных групп в эфирах сахаров и глюкозидов [115], гидролиз необходимо проводить действием избытка титрованного раствора едкого натра в спиртовой ореде при комнатной температуре [12]. Избыток едкого натра титруют затем кислотой в присутствии фенолфталеина. Во многих случаях при этом в качестве растворителя используют ацетон [13]. Если строение анализируемого соединения и стойкость ацетильной группы заранее неизвестны и невозможно воспрепятствовать расходу едкого натра на реакции с другими функциональными группами (фенольная, карбоксильная, лактоновая и т. п.), гидролиз необходимо проводить в горячем растворе и отгонять образующуюся летучую кислоту. [c.165] Применение серной кислоты для гидролиза влечет за собой образование сернистого ангидрида, присутствие которого искажает результаты титрования. Поэтому для гидролиза обычно используют и-толуолсульфокислоту [78, 558], едкий натр в водном или метанольном растворе и едкий барит [372]. Ацетильная группа, связанная с азотом, лучше всего отщепляется при кипячении вещества с метанольным раствором едкого натра. В случае, если вещество нерастворимо в перечисленных выше гидролизующих агентах, его предварительно растворяют в диоксане или пиридине, а затем добавляют метанольный раствор едкого натра. [c.165] Образующуюся уксусную или бензойную кислоту необходимо количественно отогнать. Для этого по завершении щелочного 1 идролиза раствор подкисляют серной или лучше фосфорной кислотой. Можно проводить как прямую отгонку, так и перегонку с водяным паром [372] в струе азота или кислорода [381]. Правильные результаты обусловливаются соответствующей конструкцией аппарата для отгонки, исключающей возможность механического уноса капель минеральной кислоты и попадания их в приемник. Этим условиям более всего соответствует аппарат, описанный Визенбергером [710]. [c.165] Этоксильные группы при нагревании вещества с хромовой и серной кислотами окисляются количественно до уксусной кислоты. Это можно использовать для определения этоксильных групп, а также для определения этоксильных групп совместно с метоксильными. С этой целью вначале определяют по Цейзелю сумму метоксильных и этоксильных групп (стр. 151—152), а затем окислением хромовой смесью и определением образовавшейся уксусной кислоты определяют этоксильные группы (см. стр. 162). [c.166] Для количественного удаления этих газов достаточно кипячения в течение 7—8 сек. [202]. Длительное кипячение (более 60 сек.) приводит к потере уксусной кислоты [709]. [c.166] Чтобы избежать необходимости удалять сернистый и угольный ангидриды, предложено определять уксусную кислоту иодометрически [163]. В этом случае дистиллят собирают в приемник, содержащий иод в растворе иодида калия. Иод окисляет SOa, вследствие чего при последующем титровании тиосульфатом натрия устанавливается потеря иода. Для определения уксусной кислоты к раствору, обесцвеченному титрованием тиосульфатом натрия, добавляют иодат калия и титруют иод (выделившийся в количестве, эквивалентном количеству уксусной кислоты) раствором тиосульфата натрия. Способ этот, однако, не стал общепринятым. Обычно применяют описанное выше алкалиметрическое определение. [c.166] Вернуться к основной статье