ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение галоидов методом Раушера из "Количественный анализ органических соединений" Органическое вещество растворяют в смеси диоксана и этаноламина, на горячий раствор действуют металлическим натрием. В полученном растворе ионы галоидов определяют известными методами. [c.108] В круглодонную колбу емкостью30 мл, снабженную обратным холодильником длиной —20 см со шлифом, вводят 0,02—0,03 г вещества. [c.108] Для взятия навесок нелетучих твердых веществ применяют фарфоровые или стеклянные лодочки, которые помещают в колбу вместе с веществом. Летучие вещества взвешивают в запаянных капиллярах, которые разбивают стеклянной палочкой под поверхностью растворителя до прибавления металлического натрия. [c.108] введения вещества в колбу добавляют 2 мл диоксана я 2 мл этаноламина, вносят около 0,3 г натрия, включают холодильник и нагревают содержимое колбы до полного растворения натрия (приблизительно в течение получаса). Содержимое колбы охлаждают, через холодильник вливают 10 мл воды, затем 4 мл концентрированной азотной кислоты. Если при этом образуется заметное количество осадка, раствор необходимо отфильтровать слабое помутнение не мешает. Раствор переносят Б стакан емкостью 100 мл, колбу тщательно споласкивают струей дистиллированной воды из промывалки, употребляя не более 30 мл воды. К полученному раствору прибавляют избыток 0,1 а. раствора нитрата серебра, нагревают раствор на водяной бане для коагуляции галогенида серебра, накрывают стакан часовым стеклом и оставляют в темном месте до осветления раствора. [c.108] В зто время готовят фарфоровый тигель (высота 25 мм, верхний диаметр 20 мм) с пористым дном. Тигель моют хромовой смесью, нагретой до 100°. Для этого тигель помещают при помощи резинового кольца в воронку для тиглей Гуча, плотно закрепленную в колбе Бунзена, и включают небольшой вакуум от водоструйного a o a. После этого тигель лромырают концентрированной азотной кислотой, споласкивают дистиллированной водой и сушат до постоянного веса при 120°. [c.109] Галогенид серебра, находящийся в стакаяе, отфильтровывают через вЗ вешенный фарфоровый тигель при небольшом вакууме, промывают горячей водой, затем ацетоном и, наконец, спиртом. [c.109] Применение органических растворителей имеет целью удаление с осадка органических загрязнений. При фильтровании мо(жно. пользоваться стеклянной палочкой с резино вым наконечником длиной около 10 мм для количественного удаления галогенида серебра, приставшего к стенке. Применение си-фонирующего устройства для автомапичеокого фильтрования [173, 253] нецелесообразно, так как при этом возможны большие потери галогенида серебра, чем при обычном фильтровании, связанном со споласкиванием колбы тонкой струей жидкости из промывалки. [c.109] При определении иода более целесообразно применять объ-емньне методы. Для этого продукт восстановления натрием после разбавления водой количественно переносят в коническую колбу емкостью 200 мл, обмывают колбу струей дистиллированной воды и затем до,бавляют 5 мл концентрированной уксусной ки слоты и 10 капель брома. Через 5 мин. для удаления избытка брома iB колбу добавляют несколько кал ель муравьиной кислоты до обесцвечивания раствора, после этого добавляют 0,5 г иодида калия, 5 мл 10% -ной серной кислоты и выделившийся иод титруют 0,05 н. раствором тиосульфата натрия (ср. со стр. 107). [c.109] Диоксан. Технический диоксан содержит галоиды и должен быть очищен. Для этого кипятят с обратным холодильником 100 мл диоксана, 5 мл этаноламина и 2 г металлического натрия. Затем обратный холодильник заменяют прямым и отгоняют диоксан. Этаноламин обычно содержит следы галоидов, которые не удается отделить путем отгонки. Поэтому всегда нужно делать холостую пробу, применяя точно такие же количества реактивов, как в самом определении. [c.109] Методы сожжения органического вещества аналогичны опи санным при олределении галоидов. Главным следует считать, метод каталитического сожжения в атмосфере кислорода, который можно применять для веществ, содержащих, кроме серы еще и галоиды. Сожжение можно осуществить в трубке в токе кислорода в присутствии платинового катализатора [138, 236, 648] или в воздухе в присутствии УгОд [721]. Можно сжигать и в малых кислородных бомбах [7, 583, 608]. Сожжение в токе кислорода является надежным и наиболее универсальным методом. Исключение составляют вещества, содержащие металлы, так как последние связывают серную кислоту и она остается в золе. [c.110] Ионы S0 и определяют методами, известными в аналитической химии. В микроанализе наиболее простым является метод поглощения образующихся при сожжении окислов серы металлическим серебром [138], находящимся в трубке для сожжения. Содержание серы рассчитывают затем по привесу серебра [329, 639]. Этот метод дает очень точные результаты также 1В анализе веществ, содержащих галоиды, и может быть применен для одновременного определения галоидов [680]. [c.111] Для ускорения выпадения осадка BaS04 применяют различные добавки пикриновую кислоту [421], этиловый или амиловый спирты [195]. Выпавший осадок удобнее всего отфильтровывать через маленький фарфоровый тигель с дном соответствующей пористости и затем прокаливать. Фильтрование лучше всего проводить по методу, принятому в макроанализе. Автоматическое фильтрование [725] только увеличивает возможность ошибок. Для получения постоянного веса нет необходимости прокаливать сульфат бария достаточно сушить его при 150° [591]. Это дает возможность применять стеклянные микроворонки с пористыми пластинками. [c.111] При серийных анализах целесообразно применять более быстрый объемный метод определения иона SO . Если вещество,. [c.111] Если анализируемое вещество содержит и азот, к поглотительному раствору, кроме серной, добавляют еще и азотную кислоту. Тогда прибавляют известное количество раствора хлорида бария В избытке и выпаривают досуха для удаления азотной кислоты. Затем добавляют раствор основного цианида ртути и выделившуюся гидроокись бария титруют сериой кислотой. Количество Ва(0Н)2 эквивалентно непрореагировав-ше.му избытку хлорида бария [287]. [c.112] Вернуться к основной статье