ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение хлора и брома каталитическим сожжением из "Количественный анализ органических соединений" Органическое вещество, содержащее хлор или бром, сжигают в трубке в токе кислорода в присутствии платинового катализатора. Галоиды количественно поглощают карбонатом бария, находящимся в лодочке, нагретой до красного каления, и определяют титрованием 0,05 н. раствором нитрата серебра в присутствии адсорбционных индикаторов. [c.100] ДО 10 мл/мин. Трубка для сожжения из иенского стекла супер-макс внупренним диаметром 12 мм, длиной 450 мм открыта с двух сторон, в ней находится снабженный крючком вкладыш 5, изготовленный из тугоплавкой трубки наружным диаметром 8 мм, длиной 50 мм. Назначение вкладыша — уменьшить свободное сечение трубки для сожжения и тем самым увеличить в этом месте скорость прохождения кислорода. Таким образом, вкладыш препятствует движению газов или паров органического вещества в направлении, обратном току кислорода. Вслед за вкладышем помещают фарфоровую или кварцевую лодочку (шириной около 6 мм, высотой 4 мм, длиной 15— 20 мм), а затем два платиновых контакта из платиновой ленты (толщина —0,05 мм, ширина 6 мм), согнутой в виде зигзагов общей длиной 40—50 мм. Вместо них можно применить платиновую звезду Прегля [555]. Перед первым сожжением, а также после нескольких десятков сожжений необходимо промыть контакты царской водкой для активизации их поверхности. [c.101] Галоиды и галоидоводороды, образующиеся при сожжении, поглощаются карбонатом бария, находящимся в фарфоровой или кварцевой лодочке 8, длиной 70—80 мм и шириной 8 мм. В конце прибора находится поглотительная склянка 9, содержащая несколько капель раствора нитрата серебра, подкисленного азотной кислотой. [c.101] Трубку можно обогревать горелками или электрическими печами. При газовом обогреве применяют трубчатую печь длиной 120 мм и две горелки Бунзена. Трубку для сожжения защищают от непосредственного воздействия пламени горелки с помощью трубок из нержавеющей стали или латуни длиной 100 или 150 мм. [c.101] При электрическом обогреве защитные трубки излишни, а вместо горелок ставят три разъемные печи (см. рис. 38). Для нагревания вещества пользуются печью длиной 300 мм, дающей температуру 700°, для нагревания катализатора —такой жа печью длиной 150 мм, а для нагревания лодочки с карбонатом бария — печью длиной 100 мм, дающей температуру 300—400°. Все печи установлены на общем штативе, на котором находятся выключатели и пирометр. [c.102] Подготовка установки. Перед первым сожжением необходимо прокалибровать реомепр. Он состоит из затолненной подкрашенной водой 6 -образной трубки 4, оба конца которой присоединены к трубке, подводящей газ. Между местами присоединения находится кран 2, предназначенный для тонкой регулировки сопротивления. Пробку крана по обеим сторонам отверстия надрезают трехгранным напильником так, как описано на стр. 75, чем достигается тонкая регулировка. Кран смазывают графитом, следя за тем, чтобы смазка не проникла в канавки. [c.102] Для калибровки реометра одну его сторону соединяют с газометром, содержащим кислород, другую — со склянкой Мариотта, под которую подставлен мерный цилиндр. На резиновую трубку, соединяющую газометр с реометром, надевают винтовой зажим. При открытом кране 2 и закрытом зажиме / полностью открывают кран газометра, после чего осторожно открывают винтовой зажим так, чтобы из склянки Мариотта вытекало около 5 мл воды в минуту. Затем поворачивают кран 2 так, чтобы разность уровней в обоих плечах реометра составляла 50 мм. После этого измеряют объем воды, вытекающей из склянки Мариотта в течение 10 мин., и, разделив найденное значение на 10, находят объем газа, проходящего через реометр 1в 1 мин. при разнице уровней в 50 мм. Кран 2 закрепляют в установленном положении, приклеивая его сверху небольшим количеством замазки Кренига (стр. 63). [c.102] Таким же образом определяют скорость прохождения кислорода при других разностях уровня воды в реометре и на основании этих измерений строят шкалу, которую наклеивают на полоску картона, укрепленную на реометре так, чтобы ее можно было передвигать в вертикальном направлении. [c.102] Для определения хло ра и брома содержимое лодочки количественно смывают водой в фарфоровую чашку и титруют 0,05 я. раствором нитрата серебра из весовой бюретки. Конструкция весовой бюретки без кранов показана на рис. 39 (см. стр. 103). [c.102] Титр 0,05, н. раствора нитрата серебра должен быть установлен весовым титрованием (см. стр. 105). [c.103] Продолжительность одного сожжения, в зависимости от летучести вещества, составляет 15—40 мин. для веществ, содержащих хлор, и 20—60 мин. для веществ, содержащих бром. [c.104] По окончании сожжения вынимают из трубки остывшую лодочку, ее содержимое высыпают в фарфоровую чашку и трубку споласкивают струей дистиллированной воды. ВаСОз в чашке растирают стеклянной палочкой, добавляют 3—5 мл свежеприготовленного 1%-ного раствора крахмала, одну каплю раствора флуоресцеина (1 1000) и титруют 0,05 н. раствором нитрата серебра, применяя весовую бюретку. Сначала титрованный раствор прибавляют быстро. Прибавление нитрата серебра замедляют, как только в месте попадания капли начнет появляться розовое пятно. [c.104] В точке эквивалентности от одной капли избытка весь раствор приобретает розовуюокраску. Во время титрования необходимо размешивать раствор стеклянной палочкой и следить за его окраской, сравливая ее с белой окраской фарфоровой чашки. Титровать надо при рассеянном свете. [c.104] Содержимое лодочки 7 высыпают в коническую колбу емкостью 100 мл и лодочку споласкивают несколькими каплями 7%-ной азотной кислоты, а затем— струйкой дистиллированной воды. Наклоняв колбу, растворяют ВаСОз, по возможности,, в небольшом количестве 7%-ной азотной кислоты. Если полученный раствор слишком концентрирован, выпадает труднорастворимый нитрат бария, которой растворяют, добавляя несколько капель воды. К полученному раствору добавляют 1 каплю 0,1%-ного раствора фенолфталеина и по каплям 25%-ный раствор едкого натра до появления розовой окраски. При непрерывном встряхивании колбы из бюретки по каплям прибавляют 7%-ную азотную кислоту до полного обесцвечивания и получения прозрачного раствора, а затем прибавляют еще 1—2 капли избытка азотной кислоты. [c.104] Фенолфталеин, 0,1%-ный спиртовой раствор. [c.105] Флуоресцеин. Разбавленный (1 1000) водный раствор натриевой соли флуоресцеина (уранина). [c.105] Разбавленный (1 200) водный раствор эозина. [c.105] Карбонат бария. После растворения в азотной кислоте и прибавления нитрата серебра препарат не должен давать опалесценции. [c.105] Азотная кислота. Азотная кислота должна быть совершенно свободна от галоидов. В случае необходимости ее перегоняют, предварительно добавив несколько капель раствора нитрата серебра. [c.105] Едкий натр, 25%-ный раствор. Раствор готовят из самого чистого NaOH, полученного из металлического натрия. [c.105] Вернуться к основной статье