ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Развитие теории сложных радикалов из "Очерк общей истории химии" Такого рода воззрения предполагали постепенное расширение набора органических атомов , т. е. сложных радикалов и выдвигали соответствующую задачу перед химиками-органиками. Правда, о составе уже известных сложных радикалов, как мы видели, велись довольно ожесточенные споры, но эти споры концентрировались, главным образом, вокруг вопроса соответствует ли состав предполагаемых радикалов электрохимической теории Берцелиуса. [c.216] Неудачи с выделением свободных радикалов вызвали у Берцелиуса, а также у поддерживавшего его в 30-х годах Либиха, попытки, что называется, успокоить общественное мнение ссылками на подобные примеры в неорганической химии. Так, в 1839 г. Берцелиус замечал Мы еще никогда не видели фтора в свободном состоянии и все же не сомневаемся в его существовании потому, что мы можем переводить его из одного соединения в другое Примерно то же самое говорил и Либих ...хотя для нас знание их (т. е. сложных радикалов.—Я. Ф.) не может быть безразлично, но, по крайней мере, оно нам не необходимо. Известь —для нас окись металла, хотя еще никто не видел кальцця Такие объяснения, однако, звучали убедительно лишь до тех пор, пока авторитет электрохимической теории Берцелиуса был непоколебимым. Но как только обнаружились слабые места электрохимического дуализма, проблема полного соответствия свойств радикалов свойствам атомов в неорганических соединениях стала, по существу, пробным камнем для решающей оценки электрохимической теории. Вот почему сообщение об открытии еще одного нового сложного радикала в 1840 г. взволновало химический мир. [c.217] Попытки выделения свободных радикалов предпринимались и после открытия какодила. Так, Дюма, несмотря на свое отрицательное отношение к теории радикалов (в связи с разработкой им теории замещения), безуспешно пытался выделить свободный метилен. Даже в 1848 г., когда дуалистическая система Берцелиуса была уже полностью отвергнута, Франкланд и Кольбе сообщили, что им будто бы удалось получить свободные радикалы — метил и этил, которым в то время приписывались формулы С2Н3 и С4Н5. Однако, к их удивлению, полученные вещества совершенно не походили на простые тела, подобные неорганическим. Вскоре было установлено, что Франкланд и Кольбе получили вовсе не радикалы, а углеводороды — этан, бутан и т. д. [c.218] Возвратимся еще раз к спору между Либихом, поддерживавшим теорию этила, и Дюма, отстаивавшим старую этериновую теорию. Спор этот, как мы видели, касался состава радикалов и в связи с этим — формул эфира и спирта. В середине 30-х годов казалось, что этот спор зашел в тупик, так как обе стороны были непримиримы при отстаивании своих взглядов. [c.218] Эти построения Либиха, конечно, были искусственными, как их правильно оценил Берцелиус в частном письме. Однако он предпочел воздержаться от официальной оценки ацетильной теории в своем журнале. Что касается самого Либиха, то он не без самоуверенности говорил, что его новая теория может вполне помирить сторонников как этериновой, так и этильной теорий. Дюма же высказался скептически по этому вопросу, указав, что действительно существующие соединения в данном случае изображаются так, что приносятся в жертву гипотетическому радикалу. [c.220] сторонникам теории радикалов (так называемой старой теории радикалов), несмотря на все усилия, остроумные построения и соноставления, так и не удалось установить соответствия радикалов, входящих в состав органических соединений, атомам — в неорганических соединениях. Основа теории радикалов — предположение о возможности их существования в свободном состоянии — так и осталась недоказанной гипотезой, несмотря на ноявление время от времени сообщений о выделении свободных радикалов. Поэтому еще в 30-х годах понимание радикалов как атомов органических соединений стало казаться многим химикам сомнительным. Новые факты противоречили этой теории. [c.220] По мере того, как становилась все более и более очевидной несостоятельность электрохимической теории Берцелиуса, падал и авторитет теории радикалов, несмотря на многие серьезные попытки подкрепить ее новыми фактами и, особенно, новыми гипотетическими построениями. В связи с таким положением возникла острая потребность найти новые пути решения проблемы конституции органических соединений. [c.220] Процесс формирования новых представлений, связанных с выдвижением и обсуждением многочисленных новых гипотез и теорий, проходил в острой и упорной теоретической борьбе между представителями различных химических школ и направлений. К краткому обзору событий в области теоретической химии в конце 30-х и в 40-х годах XIX в. мы и перейдем. [c.220] Вернуться к основной статье