ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые поглощения из "История органической химии" Работы Стокса и Миллера были продолжены Соре (1874), исследовавшим большое число органических жидкостей и растворов и изображавшим свои результаты с помощью кривых поглощения. В том же году Фирордт в статье О графическом изображении спектров поглощения разработал этот метод для различных областей спектра. Суть построения этих кривых такая же, как и в фундаментальных работах Хартли, начатых в 1878 г. и продолжавшихся в течение нескольких десятилетий. На оси абсцисс Хартли откладывал частоты, а на оси ординат выраженную в миллиметрах толщину слоя милли-молярного раствора изучаемого вещества в неабсорбирующем растворителе, при которой прекращается поглощение. Одновременное изучение и вычерчивание такого рода кривых для обеих областей спектра — видимой и ультрафиолетовой — Хартли начал проводить с 1887 г. [c.230] Аппаратура Миллера была усовершенствована Хартли, который в 1881 г. описал прибор, послуживший моделью для инструментов других спектроскопистов. В 1882 г. был изобретен Роулендом безлинзовый спектроскоп, который имел щель, особым образом изготовленную (вогнутую) решетку и фотопластинку. Точность измерения с помощью спектроскопа Роуленда превышала прежнюю примерно в 100 раз. Усовершенствования техники фотографирования спектров (80-х годов XIX в.) привели к положению, о котором писал Кайзер, мы теперь в ультрафиолетовой части спектра ориентируемся лучше, чем в красной или желтой части [38, с. 120]. [c.230] В 1878 г. Хартли вместе с Хантингтоном приступили к систематическим исследованиям органических соединений, исходя из общего положения о зависимости их физических свойств от строения молекул и поэтому считая методически правильным начать изучение с относительно простых и сходных по строению веществ, а затем перейти к более сложным. Уже первые результаты этой работы, выраженные в виде кривых Фирордта, показали, например, чувствительность этого метода даже к следам загрязнений. Так было обнаружено присутствие примесей в нормальных спиртах, приготовленных по известным тогда способам. [c.230] При изучении терпенов было установлено, что 1-, I- и ( -формы имеют одинаковые спектры. Изучение изомерных производных фумаровой и малеиновой кислоты (Маджини, 1904) показало, что более сильным поглощением обладает транс-изомер. [c.231] Несмотря на отдельные ошибочные заключения, сделанные на основании изучения ультрафиолетовых спектров [например, Хартли и Хантингтон в противоположность мнению химиков полагали, что в тирозине НОСбН4СН2СН(КН2)СООН имеется группа СвНаО], общую оценку этого метода кривых молекулярных колебаний , которую дал Хартли в начале XX в., нельзя не считать справедливой Они (эти кривые) дают в высшей степени характеристическую картину и представляют собою важную физическую константу, которая позволяет распознавать и классифицировать вещества, количественно определять содержание ароматических производных и контролировать чистоту соединенийй [40, с. 171]. [c.231] Вернуться к основной статье