ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ориентация в бензольном ядре из "История органической химии" Знаки + и — определяются природой заместителя, например, заместителю МОз отвечает верхняя строка знаков, а заместителю С1 — нижняя. Дальнейшее рассуждение Хюккеля очень характерно но своей уже не квантовохимической, а примитивной, чисто электростатической аргументации. Согласно расчету, например, в хлорбензоле электроны как бы выталкиваются от атомов углерода в орто- и пара-положении к атому углерода, соединенному с заместителем и находящимся в мета-положении. В результате у последних атомов создается избыток, а у орто- и пара-углеродных атомов недостаток отрицательного заряда, и, следовательно, на работу по удалению протона из его нормального положения (в бензоле) накладывается еще отталкивание в орто- и пара-положении и притяжение в мета-положении. [c.164] Подход Хюккеля позволил ему объяснить не только различие между ориентантами 1-го и 2-го рода, но и между орто- и пара-положениями в монозамещенных бензола, а также, качественно, и химическое поведение дизамещенных бензола. [c.164] Работа Хюккеля вызвала критические замечания, во-первых, со стороны представителей теории электронных смещений — Лэп-ворса и Робинсона, а во-вторых, Уэланда и Полинга. [c.164] Уэланд и Полинг ( Зб) поддержали английских критиков Хюккеля. Неправильным Уэланд и Полинг считают и то, что Хюккель учитывает только один индуктивный эффект, тогда как следует принять во внимание также и резонансный эффект, вызываемый заместителем, а также и поляризацию молекулы производного бензола под влиянием атакующего реагента. В общем, однако, критикуя Хюккеля за эти допущения и неправильную интерпретацию результатов расчетов, Уэланд и Полинг в самой расчетной схеме Хюккеля по методу молекулярных орбиталей не видят ошибки и полагают, что ее можно развить, внеся некоторые поправки. [c.165] Обсчитать анилин, фенол и особенно галогенобензолы (соединения, в которых направления индуктивного и резонансного эффекта имеют противоположные значения) было еще труднее, и для этого требовалось ввести новые допущения. Как пишут сами Уэланд и Полинг Вместо того, чтобы прибегать к подобным героическим мерам с целью добиться согласования результатов расчетов с экспериментом, мы предпочитаем оставить этот вопрос открытым в виде допустимой слабости теории [77, с. 2093]. [c.165] Собственно на этом можно считать закончившимся первый этап применения йолекулярных (электронных) диаграмм для суждения о влиянии распределения электронов в органических молекулах на направление реакций, в которых они участвуют. На некоторое время, особенно благодаря работам Полинга, Уэланда и их последователей, такой способ подхода вытеснила теория резонанса, и как уже было сказано выше, даже выводы из расчетов по методу молекулярных орбиталей Уэланд и Полинг в статье 1935 г. переводили на язык теории резонанса. Лишь с середины 40-х годов теоретики снова обратились к корреляции химических свойств с молекулярными и электронными диаграммами, рассчитываемыми методами квантовой химии. Здесь четко выяснилось два направления — во Франции, опиравшееся на метод валентных связей и вместе с этим методом постененйо заглохшее, и в Англии, опиравшееся на метод молекулярных орбиталей и продолжающее развиваться до настоящего времени. [c.166] Вернуться к основной статье