ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теории сродствоемкости из "История органической химии" Не имея еще опоры в физическом учении о строении вещества, что стало возможным только на определенном этапе развития электронных представлений, химики уже попытались перестроить фундамент структурной теории и стереохимии, отказавпвдсь от постулата тождественности валентностей, или единиц сродства, потребляющихся при образовании химической связи. Еще на заре теории химического отроения, в середине 60-х годов, в работах Бутлерова и особенно Марковникова можно найти трактовку механизма взаимного влияния атомов как качественного изменения единиц сродства, а следовательно, и тех связей, в которых они участвуют. По поводу проявления элементами (в данном случае углеродом) различной валентности в результате взаимного влияния атомов, Марковников писал Собственно... сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно. но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количественным [2, с. 70]. [c.39] Новая идея была высказана в 1893 г. Вернером. Он предлагал оригинальный способ моделирования атома углерода, представляя его в виде шара, из центра которого исходит сила притяжения (сродство). Атомы и группы, соединенные с атомом углерода, поглощают у него различное количество сродства, пропорциональное площади некоторого участка шаровой поверхности атома углерода. Взаимное влияние атомов на простую связь С—С сказывается на величине этих участков поверхности, а следовательно, на количестве сродства, предоставленного каждым атомом углерода в данную связь, отсюда и на ее прочности. Это положение, например, в течение многих лет развивалось Фаворским, который в 1918 г. писал о взглядах Вернера Теория строения получает, таким образом, новое существенное дополнение и вместе с тем возникает настоятельная необходимость в свойствах и превращениях соединений искать путей к решению вопроса об относительных количествах углеродного сродства, отвечающих той или другой простой связи данного соединения [37, с. 308]. Современник и соотечественник Фаворского Наметкин применил вернеровскую модель для объяснения наблюдавшихся и не поддававшихся истолкованию фактов изомеризации алициклов. [c.39] Последняя формула объясняет, почему происходит присоединение в такой системе, преимущественно в положение 1,4. [c.40] Бензол (Б), согласно Тиле, не будет иметь остаточных валентностей, а потому и не склонен к реакциям присоединения. [c.40] В первые два десятилетия XX в. различными авторами было выдвинуто много такого рода теоретических построений, различавшихся конкретными модельными представлениями. Ныне, когда известно, что субстратом единиц сродства является облако валентных электронов, можно по достоинству оценить основную идею, общую для всех теорий сродствоемкости, — положение о неравном количестве сродства, затрачиваемом атомом на образуемые им химические связи. Таким образом, теории сродствоемкости оказались тем идейным мостом, который соединил между собою классическую теорию химического строения с позднейшими теориями образования и природы ковалентной связи. [c.40] Хорошим примером могут служить работы Измаильского (1913 г. и след.), который в рамках своеобразной теории сродствоемкости, оперировавшей идеей дробных и осциллирующих раздробленных валентностей, сформулировал понятия мезосостояния и мезо-формы , близкие к тем, которые в 20-х годах вошли в науку вместе с теорией мезомерии. В тех же работах Измаильского уже есть в зачаточной форме попытка связать идею дробных валентностей с электронными представлениями, в которых автор оперирует принципом электронной конкуренции [38, с. 300]. [c.40] Однако именно потому, что на сцену вышли электронные представления, появление которых было связано с успехами экспериментальной и теоретической физики, теории сродствоемкости не достигли своей высшей точки развития, так и не превратившись в относительно завершенную систему положений. [c.40] Вернуться к основной статье