ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотодеструкция полимеров из "Фотохимические процессы в слоях" Стадия инициирования деградации полимеров радикалами НО , СЬ и другими является важнейшей в механизме сенсибилизирующего действия окислов и солей металлов. [c.181] Бензофенон сенсибилизирует фотодеструкцию поливинилхлорида, поливинилового спирта и разрыв цепей в некоторых биополимерах (например, в полиадениловой кислоте). п-Бензохинон, хлоранил, антрахинон вызывают ускоренную фотодеструкцию полистирола, полипропилена, целлюлозы. Так, 0,1 % (масс.) бензофенона уменьшает время жизни полипропилена примерно в 3 раза, а такое же количество антрахинона — примерно в 2 раза. [c.183] Фотодеструкцию можно ускорить и другим способом — увеличением числа карбонильных групп в макромолекулах, в результате чего повышается число светопоглощающих и реакционных центров в фотопроцессах типа Норриша (условная сенсибилизация). Это достигается модифицированием существующих полимеров — облучением их в атмосфере кислорода, окиси углерода, фотолизом прививочных карбонилсодержащих мономеров на полимере либо синтезом новых полимеров, например сополимеризацией винильных мономеров с карбонилсодержащими соединениями или с окисью углерода. [c.183] В качестве примеров фотосенсибилизированной красителями деструкции полимеров можно привести ускорение фотоокисления найлона 1-пиперидино- и 1-анилиноантрахинонами и целлюлозы — эозином. Наиболее типичной и широко распространенной является фотодеструкция полимерных материалов (преимущественно целлюлозных) под действием кубовых красителей. Этот вид деструкции известен и исследуется давно в отличие от сравнительно недавно изучаемой фотосенсибилизированной деструкции синтетических полимеров. Однако до сих пор нет единой теории и одновременно существует несколько точек зрения на процесс фоторазрушения окрашенной целлюлозы. [c.184] Инициирование деструкции целлюлозного субстрата, как объясняет одна из теорий, происходит благодаря переносу на пего энергии от возбужденных молекул красителя, по другой — в результате образования синглетного кислорода при передаче энергии молекул красителя к молекулярному кислороду. [c.184] Возникшие в результате гидроперекисные радикалы или анион-радикал кислорода являются источником радикалов НО (см. ранее). [c.184] Ни одному из этих механизмов не отдается предпочтения и не исключается одновременная реализация сразу нескольких. То же самое можно, вероятно, сказать сейчас и о фотосенсибилизированных красителями превращениях полимеров. [c.184] Значительно реже в качестве фотодеструктантов вводят не поглощающие свет вещества, которые воздействуют на инициированные светом темновые реакции полимеров. Примером служит введение небольших количеств парафина в полиэтилен, чем подав ляется фотосшивание полиолефиновых цепей, так как с ней конкурирует сшивание полиолефиновой цепи с парафиновым углеводородом. В последнем случае получается не сшитый, а разветвленный полимер, и, следовательно, деструкция макромолекул начинает преобладать над их сшиванием. [c.185] Вернуться к основной статье