ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные кинетические закономерности электрохимической коррозии из "Защита подземных металлических сооружений от коррозии" При функционировании коррозионных элементов или пропускании через электроды тока от внешнего источника скорости электродных процессов могут зависеть от омического сопротивления среды или даже полностью им определяться (омические ограничения, омический контроль). [c.24] Истинная кинетика. Принципиальная особенность электрохимических стадий — зависимость их скорости от электродного потенциала Е. Определяемое им электрическое поле в двойном слое является весьма мощным (10 ...10 В/см), существенно изменяет потенциальные энергии заряженных частиц в слое и соответственно энергию активации, от которой, как известно, скорость реакции зависит экспоненциально. От величины Е может зависеть и концентрация заряженных частиц реагентов в двойном слое. [c.25] Величина б в общем случае различна у различных точек поверхности м еталла, например, возрастает снизу вверх вдоль вертикальной пластины в неперемешиваемых жидкостях. [c.27] При / й получаем размерный диффузионный эффект (РДЭ) / и/-, т. е. металл в дефекте корродирует тем быстрее, чем мельче дефект (если не образуется пробка продуктов коррозии). [c.28] Наложение кислородной и водородной реакций. Из табл. 1.4 и рис. 1.5,6 видно, что при достаточном понижении потенциала электрода, на котором восстанавливается кислород (кривая ЛВС), развивается параллельно второй катодный процесс — выделение водорода [реакция (1.3), участок ОЕ]. Выделение водорода может привести к отслаиванию защитного изоляционного покрытия, а проникание водорода в металл—-к водопроводному охрупчиванию,особенно опасному для сталей повышенной прочности. [c.28] Общая зависимость скорости растворения металла /р от Е. При обычных температурах в кислых и слабокислых средах, а при повышенных температурах, вероятно, и в нейтральных и слабощелочных сре.дах на кривой Е—/р (кривая /, рис. 1.6) при кор может наблюдаться участок независимости /р от Е АА ), так называемая область аномального растворения. Природа его пока остается дискуссионной. [c.28] Это приводит к падению /р (участок ВС — переходная область). В пассивной области СО скорость стационарного растворения /р=я =/п не зависит от потенциала, поскольку при повышении Е возрастает количество защитного оксида на поверхности. Формально это эквивалентно уменьшению константы йа в уравнении (1.18) во столько же раз, во сколько увеличивается ехр (2,303 /6а). [c.29] Тип кривой Е — /р существенно зависит от природы металла, состава и температуры среды. Кривая AB DE рассматривается как имеющая общий характер. Однако при отсутствии активирующих анионов (S0 —, С -) для железа она типична лишь при рН = =3...10 (до начала выделения кислорода). Алюминий при рН= =5...8 и железо при рН 11...13 пассивны (кривая 2, рис. 1.6). В высокоагрессивных средах (например, при больших содержаниях активирующих анионов, низких концентрациях воды, высоких температурах) вместо пассивации регистрируется выход на анодный предельный ток (кривая 3, рис. 1.6). [c.30] Величины в левой части (1.32) и (1.33) обычно неизвестны. Однако анодный ток /у неизбежно увеличивает /р (хотя в отдельных случаях это увеличение может находиться в пределах погрешности измерений /кор). Поэтому из соображений наибольшей осторожности для случая / = /у неравенства (1.32) и (1.33) часто считают выполняюш,имися, а любой анодный блуждающий ток — опасным. Опасностью катодных блуждающих токов обычно пренебрегают, хотя и не вполне обоснованно при достаточно больших величинах они могут вызывать катодное отслаивание изоляционных покрытий. [c.32] образованные различными металлами в одной и той же среде (см. рис. 1.2), относительно хорошо изучены имеющаяся информация часто позволяет давать заключение об их допустимости или опасности без дополнительных исследований. Однако КЭ на стали в грунте, ЭДС которых обусловлена главным образом различием свойств и аэрации грунта, прилегающего к различным участкам металла, представляют собой менее исследованные сложные системы. [c.32] Вернуться к основной статье