ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиметиленфенолы (феноло-формальдегидные полимеры) из "Химия синтетических полимеров" Гидроксильная группа фенолов в реакциях замещения направляет новый заместитель преимущественно в пара- и орто-положение. [c.372] На каждой ступени реакции поликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса поликонденсации. Изменяя концентрацию водородных ионов в реакционной среде или температуру реакции, можно в широких пределах варьировать скорость поликонденсации (от нескольких секунд до нескольких месяцев), затормаживать ес на любой стадии и вновь ускорять. [c.374] По мере углубления процесса поликонденсации увеличивается средний молекулярный вес полимера и возрастает вязкость раствора. Нарастание среднего молекулярного леса полимера постепенно замедляется вследствие повышения скорости фенолизл продуктов реакции. [c.374] Выделившийся формальдегид вновь вступает в реакцию с продуктами поликонденсации, образуя в них новые метилольные группы. [c.374] Реакцию поликонденсации легко 0ста1говить иа любой стадии роста макромолекул, несмотря на то, что образующиеся на каждой из них промежуточные продукты содержат большое количество еще не вступивших в реакцию метилольных групп. [c.375] Закончив формование изделий, нанесение клеевых или лаковых пленок, их вновь нагревают. В этих условиях процесс полн-конденсации возобновляется происходит увеличение молекулярного веса и образование полимера пространственной структуры. По мере возрастания степени поликонденсации полимер утрачивает растворимость и способность переходить в жидкотекучее состояние, затем перестает набухать в растворителях и переходить в пластическое состояние при нагревании. Вплоть до 250—280 полимер сохраняет высокую твердость, прочность и стекловид-ность. Выше 280 полимер конечной стадии поликонденсации начинает постепенно деструктироваться. Нерастворимый и неплавкий продукт конечной стадии поликонденсации фенола и формальдегида, в отличие от растворимых и плавких продуктов начально стадии поликонденсации, носит название резит. [c.376] В процессе дальнейшей поликонденсации вновь образовавшийся резол превращается в резит. [c.378] Новолак можно непосредственно превратить в резит, если в качестве второго компонента реакции использовать гексаметилен-тетрамин. Реакция между новолаком и гексаметилентетрамином еще не вполне исследована. Предполагают, что при нагревании гексаметилентетрамин разрушается и процесс присоединения продуктов его распада к молекулам новолака развивается в дву направлениях. [c.378] Если присоединение происходит по реакциям (2а) и (26), в структуре резита появляются вторичные или третичные аминогруппы. Результаты элементарного анализа азотсодержащих продуктов поликонденсации новолака с гексаметилентетрамином подтверждают возможность образования такой структуры. [c.378] 1Х пустотах розита. Низкомолекуляриые ( )ракции можн экстрагировать из резита органическими растворителями. [c.379] Полимеры имеют низкий молекулярный вес, легкоплавки и хорошо растворимы в органических растворителях (спирт, ацетон, бензол). [c.381] Трехатомные фенолы, в молекулах которых гидроксил[1Ные группы занимают как орто-, так и пара-положение, не реагируют с формальдегидом. [c.381] Нафтолы образуют резиты при поликонденсации с формальде-1ИДОМ, но химическая стойкость их намно1 о ниже стойкости феноло-формальдегидных резитов, уступают они им и по механической прочности. [c.381] Орто- и пара-кре.золы также вступают в реакцию с формальдегидом. Образующиеся полимеры имеют линейную структуру, иизкий молекулярный вес и потому легко растворяются в орга нических растворителях и не утрачивают термопластичности. Поскольку извлечение л-крезола из смеси изомеров связано со значительными трудностями (вследствие близости температур кипения изомеров), для промышленных т елей применяют резолы, получаемые из смеси изомеров крезола (трикрезол). Трикре-зол, реагируя с формальдегидом, образует резит только в том случае, если количество ж-крезола в смеси изомеров не менее 40 п Такой полимер по физико-механическим свойствам не уступает феипло-формальдегидному резиту. [c.381] При взаимодействии высших л-алкилфенолов с формальдегидом получаются резиты, значительно более упругие, чем феноло-формальдегидные резиты. [c.381] Высшие о- и м-алкилфенолы, вступая в реакцию с формаль.де гидом, образуют низкоплавкие, хорошо растворимые полимеры. (инейной структуры. С увеличением длины замещающего радикала в молекулах о- и л-алкилфенолов продукты поликонденсации. их с формальдегидом становятся все более растворимыми в углеводородах и возрастает способность полимеров сочетаться с высыхающими маслами. [c.381] Вернуться к основной статье