ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение из "Химия гидридов" Гидрид лития, подобно гидридам других щелочных металлов, нерастворим в органических растворителях. Указания о некоторой растворимости его в этиловом эфире при более тщательном исследовании не подтвердились [30а, 31]. [c.53] В расплавленном состоянии гидрид лития растворяет многие соли и сам растворяется в расплавленных солях. Соли, растворенные в расплавленном гидриде лития, диссоциированы на ионы (например, Li2 2 или СаСг). При электролизе на электродах выделяются элементы [30а]. Для ряда систем, образованных гидридом лития с различными солями, изучены диаграммы плавкости. [c.53] Система LiF—LiH [32]. Образуется непрерывный ряд твердых растворов с минимальной температурой плавления 682,6° С, соответствующей 15,42 мол.% LiH. [c.53] Система Li l—LiH [33] (см. также [34, 35]). Эвтектике соот-ветствует 34,0 мол.% LiH и температура 495,6° С. [c.53] Система Lil—LiH [34а]. Эвтектика, плавящаяся при 390,8°С, содержит 23,5 мол.% LiH. [c.53] Система СаНг—LiH [18]. Эвтектика (8,3 мол. % СаНг) лежит при 614° С, а максимальная растворимость СаНг в твердом LiH — 0,4%. [c.53] Гидриды других редкоземельных металлов [38], а также гидриды титана и циркония [32] в расплавленном гидриде лития не растворяются. [c.54] Каждая изотерма давления диссоциации в системе LiH—Li (рис. П.З) состоит из 3 участков. Первый соответствует раствору водорода в металлическом литии второй (горизонтальный) — двухфазной области третий — отвечает раствору лития в его гидриде. [c.55] Гидрид лития обычно получают при взаимодействии расплавленного лития ( пл = 186°С) с водородом. Реакция начинается при 300—500° С и идет с умеренной скоростью до тех пор, пока не будет поглощено несколько процентов водорода от теоретического количества последнего. После этого скорость уменьшается. По всей вероятности, в этот момент поверхностный слой расплавленного лития насыщается водородом и скорость процесса начинает определяться медленной стадией диффузии водорода через этот слой гидридной фазы. Для увеличения скорости реакции и ее завершения приходится поднимать температуру выше температуры плавления гидрида лития [3]. [c.55] Поглощение водорода литием может идти и при более низких температурах, причем здесь важную роль играет чистота поверхности. Возогнанный литий при комнатной температуре поглощает за сутки 9 мол.% от теоретического количества водорода [42, 43]. [c.55] растворенный в жидком аммиаке, реагирует с водородом при комнатной температуре [44], Дисперсии лития в инертных растворителях реагируют с водородом при температурах намного ниже 300° С [45, 46]. [c.55] Количественные данные по скорости поглощения водорода металлическим литием противоречивы, так как последняя сильно зависит от состояния поверхности и наличия примесей [43, 47, 48]. [c.55] Металлический литий, выпускаемый промышленностью, является достаточно чистым (99,6—99 96%). Для получения особо чистого лития его дополнительно перегоняют в вакууме. [c.56] В литературе [3, 49, 50] описаны аппаратура и методики получения гидрида лития в промышленном крупнолабораторном (до 1 кг) и лабораторном (несколько граммов) масштабах. Гидрид лития и металлический литий - очень агрессивны по отношению к металлам [50а], поэтому особое внимание следует уделять выбору материала аппаратуры [3]. Пригодны нержавеюш,ая сталь и железо-армко. [c.56] В производственных условиях гидрид лития получают в стальной реторте [51, 52]. Поверхность кусков лития перед загрузкой очищают от окислов. Загрузку ведут в атмосфере инертного газа (аргон) или под слоем легкоиспаряющейся жидкости. После отгонки растворителя откачивают воздух до остаточного давления 1 мм рт. ст. Затем медленно повышают температуру до 500° С и начинают подавать водород с таким расчетом, чтобы избыточное давление не превышало 0,5 ат. Так как гидрирование сопровождается значительным выделением тепла, то нагревание периодически прекращают. Оптимальная температура реакции 680—700° С. Реакция протекает спокойно и количественно образующийся гидрид плавится. Температура в реторте не должна быть выше 700°С, так как возможно разложение гидрида. Скорость поглощения водорода при 650—700° С 4.5 л на 1 см поверхности. Об пкпн-чании реакции судят по прекращению поглощения водорода. После этого выдерживают еще 20—30 мин и постепенно охлаждают. Разгрузка производится в атмосфере углекислого газа. Содержание гидрида в готовом продукте 99,65%, выход —98%. [c.56] Для получения чистого гидрида лития, предназначенного для физико-химических измерений, реакцию вначале проводят при 720° С и атмосферном давлении основное количество водорода поглощается за 1 ч [3]. После этого медленно снижают температуру до 680° С и выдерживают 16 ч, затем снижают до 500° С и выдерживают еще 20 ч. После охлаждения получают чистые слегка голубоватые кристаллы длиной в несколько миллиметров, не содержащие непрореагировавшего лития. Образцы гидрида лития, полученные таким способом, содержат 99,6—99,8% водорода от теоретического количества. [c.56] Вернуться к основной статье