ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Блоксополимеризация из "Химия синтетических полимеров" Метод блоксополимеризации дает возможность получить новые сополимеры из линейных полимеров при взаимодействии их между собой или из смеси линейного полимера и мономера. [c.181] Длинные цепи полимеров сравнительно легко разрушаются не только при повышенной температуре и облучении, но и при механическом или ультразвуковом воздействии. При разрушении цепей образуются макрорадикалы, которые могут вступать в реакцию с кислородом воздуха. В результате этой реакции макрорадикалы вновь превращаются в стабильные макромолекулы, но более низкой степени полимеризации. Одновременное присоединением кислорода возможно и соединение макрорадикалов между собой в новом сочетании—так называемый п р о ц е с с соединения макрорадикалов. [c.181] Таким образом, истиранием полимера в атмосфере азота и в присутствии стабильных радикалов, можно изменять распределение фракций полимера по молекулярному весу и снижать его средний молекулярный вес. Такой процесс можно применять до тех пор, пока средний молекулярный пес деструктируемого полимера не достигнет предела, ниже которого методом механического во.здепствия уже не удается разрушить макромолекулы по длине их цепей. [c.183] Для концентрированных растворов полимеров не удалось установить четкой зависимости скорости образоваш1я макрорадикалов от степени полимеризации исследуемого полимера. [c.183] Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев, которое зависит от числа разрывов макромолекул исходных полимеров. В простых сополимерах, получаемых из смеси мономеров, хаотично чередуются довольно короткие участки звеньер5 или отдельные звенья сополимеризуемых мономеров. Свойства блоксополимеров отличаются от свойств п[юстых сополимеров, несмотря на то, что в цепи макромолекул обоих сополимеров чередуются звенья, идентичные по химическому составу. Например, блоксополимер, полученный совместным вальцеванием полистирола и полибутадиена, отличается по свойствам от продукта обычной сополимеризации стирола и бутадиена. [c.184] Наряду с блоксополимерами получается и гомополимер, образующийся в результате гомополимеризации присутствующего мономера, в смеси остается также некоторое количество исходного полимера. Блоксополимеры, как и в первом случае, отделяют от собственно полимеров путем обработки растворителями селективного действия. [c.185] Конечные звенья макромолекул могут образоваться в результате отщепления атома водорода от макрорадикала или присоединения к нему продуктов распада молекул растворителя. [c.186] Отличительной особенностью реакции полимеризации, инициируемой полимерными бифункциональными перекисями, является постепенное повышение степени полимеризации образующегося полимера (по мере увеличения длительности нагревания). Охлаждением реакционной смеси можно приостановить реакцию полимеризации на определенной стадии образования блоксополимера. [c.186] Достаточно вновь нагреть полученный блоксополимер, чтобы снова образовались макрорадикалы. Разрыв сополимерных цепей происходит в блоках, образованных полимером перекисного соединения. [c.186] Таким методом (в присутствии третьего компонента) были получены блоксополимеры полистирола и полимет1[лметакрилата. Средний молекулярный вес сополимера колеблется от 300 ООО до 430 ООО, молекулярный вес блока полистирола в макромолекуле сополимера составляет около 100 ООО. [c.186] Описан и блоксополимер полистирола с полиьинилацетатом. Молекулярный вес такого блоксополимера достигает 165 ООО, причем примерно 60% длины его цепи составляет блок полистирола. [c.186] Весьма многочисленны типы блоксополимеров, образующихся в результате реакций между конечными звеньями полимерных цепей (получение блоксополимеров ступенчатой полимеризацией или конденсационными методами). [c.187] Для получения таких блоксополимеров используют поли-мер ,[ сравнительно низкого молекулярного веса (до 100 ООО), что способствует повышению концентрации концевых групп в реак ционной смеси. [c.187] Часть диизоцианата будет израсходован на соединение между собой двух однотипных макромолекул. [c.187] Вернуться к основной статье