ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аниониая (карбанионная) полимеризация из "Химия синтетических полимеров" Реакция анионной полимеризации протекает через ион трехвалентного углерода, заряженный от])ицательно (карбанион), который находится в поле противоиона, образуя с нкм ионную ару. [c.139] Анионная по.г1имеризация менее изучена, чем катионная и радикальная. Она привлекла внимание исследователей лишь в последние годы в связи с тем, что б з1ла установ.лена возможность методом анионно полимеризации ири обычных в производственных условиях температурах регулировать рост макромолекул и получать таким путем полимеры, обладающие ценны.ми свойствами. [c.140] В процессе реакции роста моЕЮмер внедряется между карб-анионом и противоиоиом. Обрыв макромолекулярной цепи, как и при катионной полимеризации, происходит путем передачи кинетической цепи через растворитель или через мономер. Соединение двух макроионов в случае анионной полимеризации невозможно, поэтому скорость процесса пропорциональна концентрации катализатора. [c.141] Двойственность природы образующихся начальны ионов являющихся одновременно радикалами, использована для получения блоксополимеров . [c.143] При полимеризации бутадиена активность алфиновых катализаторов приблизительно в 60 раз превышает активность амилнатрия. Молекулярный вес образуюш,егося полимера составляет примерно несколько миллионов вместо 100 ООО для полибутадие-на, обычно получаемого в присутствии амилнатрия. Молеку-лярньи вес полимера ие зависит от количества введенного алфинового катализатора, чего обычно не наблюдается в присутствии других катализаторов ионной полимеризации. [c.144] В табл. 6 приведены условия полимеризации и характер структуры изопрена, получаемого в присутствии Na-, К-иЬ1-алки-лов в различных растворителях. [c.144] Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта . Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этилек а, пропилена и других а-олефипов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют с т е р е о-специфическими к а т а л и з а т о р а. м и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганических соединений металлов П и 1Н гру[И1 и галогенидов металлов [ V и VI групп, включая торий и уран. Наибол ,шее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и х. юридов титана при разл гчном молярном соотно-пн нии компонентов. [c.146] полностью ссютветствующем положению всех ранее присоединившихся молекул. Это приводит к образованию полимера стереорегулярной структуры с изо- или синдиотактическим построением макромолекул. [c.147] Если стереоспецифичность катализатора невысока, то получаемые продукты полимеризации содержат смесь атактнчески.х н изотактических макромолекул. Кроме того, в полимере содер житс [ значительное количество стереоблоков (стр. 60). [c.147] На основании кинетических данных установлено, что при полимеризации этилена наиболее активной составной частью катализатора является двухлористый титан, при полимеризгщии пропилена—треххлористый титан. [c.147] Способность катализатора многократно восстанавливаться доказывается многочасовой полимеризацией па нем, протекающеЛ с неизменной скоростью, хотя длительность образования каждой макромолекулы исчисляется секундами. [c.148] Вернуться к основной статье