ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Визуальное измерение (устройство Бруа) из "Оптический круговой дихроизм" Поскольку кристаллические пластинки, используемые в качестве четвертьволновых, точны только для одной длины волны, нужно следить за тем, чтобы угол а был равен нулю. [c.70] При измерении кругового дихроизма угол а является углом оптического вращения вещества вообще говоря, он неизвестен и изменяется с длиной волны. Например, пусть измеряется эллиптичность, равная 1° при 5890 А для материала, вращение которого 1° четвертьволновая пластинка точно сделана для 5460 А. Тогда при отсутствии компенсации вращения вводится ошибка 0,13° если компенсировать вращение, то ошибка будет равна только 0,01°. [c.70] На рис. 30 показано устройство Бруа [10], очень широко применяемое на практике. [c.70] Хотя измерения можно провести по всему видимому спектру, на практике подходящими являются только высокоинтенсивные линии спектральной лампы точность сильно падает на краях видимого спектра, где глаз становится менее чувствительным. Измеряемая эллиптичность редко превыщает 1 или 2°. Фактически круговой дихроизм существует только в области поглощения, и, переходя за определенный предел, мы уже не получаем никаких преимуществ от увеличения длины кюветы (или концентрации раствора), так как поглощение также будет увеличиваться. Оптимум пропускания, который следовало бы использовать, равен приблизительно 13%, что соответствует оптической плотности 0,9. Точность считывания в этом случае составляет 0,02° нри измерениях на очень интенсивной линии ртутного разряда (т. е. 5460 А). Для такого исследования требуется высококвалифицированный лаборант. [c.72] Обычно точность измерения гораздо ниже. Данная система имеет тот недостаток, что с ее помощью измеряется также эллиптичность, обусловленная случайным двулучепреломлением, и последнее не может быть отделено от кругового дихроизма. [c.72] Если кювета находится в приборе, может случиться, что в течение длительного времени, которое требуется для установления равновесия температуры, происходят изменения случайной эллиптичности, обусловленной флуктуациями при измерениях. [c.72] Вряд ли следует пытаться измерять круговой дихроизм в проточной жидкости, так как в этом случае одновременно будет измеряться двулучепреломление потока в жидкости. [c.72] Вернуться к основной статье