ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроскопическое рассмотрение из "Оптический круговой дихроизм" но тем не менее уже давно делались попытки дать теоретическое объяснение этого явления и установить связь между величиной оптической активности и структурой молекулы. [c.17] Вслед за работами Лорентца по распространению электромагнитных волн в сплошных средах были созданы классические теории оптической активности (главным образом Борном, Мал-леманом и Куном). Одновременно сначала Розенфельдом и позднее Кондоном была разработана квантовая теория оптической активности. Эти теории дали нам общее выражение для оптической активности, но обычно они не имеют практического применения, так как для расчетов необходимо вводить слишком много упрощений и в классической, и в квантовой теориях. Общий обзор теоретических методов можно найти в книге Матье [22], опубликованной в 1946 г. Сущность теоретических подходов заключается в следующем. Молекулу разделяют на группы, каждая из которых в зависимости от ее симметрии рассматривается как изотропный или анизотропный осциллятор, и затем рассчитывают возмущение, вызванное взаимодействием между интересующим нас осциллятором и другими, находящимися вблизи него осцилляторами. [c.17] Чтить так называемую одноэлектронную теорию Кондона, которая в дальнейшем была развита Эйрингом, Горином, Козманом и Уолтером [22]. Указанные авторы рассматривают не пары осцилляторов, а один электрон (электрон хромофора), движу-щийся в асимметричном электростатическом поле, которое соз-дается соседними атомами. Эта теория является более иагляд- ной и легкой для понимания. [c.17] Но даже и в таком упрощенном виде расчет оптической активности остается трудной задачей. При применении к простым молекулам он обычно приводит к правильному знаку эффекта, однако всегда следует помнить, что результат сильно зависит от тех приближений, которые были сделаны, а также от нро-странственного расположения групп. Это было показано Кирквудом [23] на примере бутаиола-2 численные результаты сильно отличались друг от друга в зависимости от выбранной модели. [c.17] заранее рассчитать оптическое вращение данной асимметричной молекулы очень трудно, какой бы простой она ни была. Однако все молекулярные теории оптической активности привели нас к лучшему пониманию наблюдаемых фактов и дали объяснение эмпирических правил, нередко даже предсказывая их ограничения. Теоретические разработки в области оптической активности веществ постоянно совершенствуются, и в связи с этим особенно следует отметить работы Моффита и Моско-вица [24], результаты которых будут обсуждаться в последующих главах. [c.18] Вернуться к основной статье