ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вторичные явления в осадочной хроматографии из "Осадочная хроматография" В осадочной хроматографии чаще, чем в других видах хроматографического анализа, происходит процесс изменения хроматограмм во времени [7]. Эти изменения получили название вторичных явлений. [c.53] Применение радиохроматографического метода в комбинации с визуальными методами позволило определить ряд закономерностей в характере изменения осадочных хроматограмм во времени, выявить факторы, влияющие на эти изменения и в ряде случаев объяснить хотя бы в первом приближении наблюдаемые явления [40]. [c.53] Характер изменения осадочных хроматограмм во времени зависит от условий опыта, в частности от концентрации осадителя, концентрации хроматографируемого раствора, присутствия в нем различных примесей, способа получения хроматограмм, температуры. [c.53] Наиболее частые изменения осадочных хроматограмм во времени по сравнению с другими видами (молекулярными, ионообменными) хроматограмм обусловливаются тем, что колонка в осадочной хроматографии представляет собой, как правило, смесь двух веществ — носителя и осадителя. [c.53] Поэтому образование хроматограммы в такой колонке зависит от многих факторов, побочные явления при этом проявляются чаще и по своему характеру значительно сложнее, чем в других видах хроматографического анализа. [c.53] В некоторых случаях (крайне редко) наблюдается движение осадка вниз по колонке, в результате чего в хроматограмме образуется зона чистого носителя. [c.54] С увеличением концентрации осадителя скорость изменения длины зоны и выравнивания границ уменьшается вследствие возрастания плотности осадка и уменьшения его способности к перемещению одновременно увеличивается скорость диффузии осаДителя, которая направлена в сторону, противоположную перемещению осадка и хроматографируемого раствора и тем самым замедляющая процессы изменения длины и выравнивания границ зон. Увеличение концентрации хроматографируемого раствора приводит к возрастанию количества ионов, находящихся в порах носителя. Диффузия их вниз обусловливает выравнивание границ и увеличение длины зоны, что происходит тем быстрее, чем больше концентрация ионов в хроматографируемом растворе. При этом увеличивается количество осадка, образующегося за счет раствора, находящегося в порах, и высота зоны изменяется быстрее. Кроме этого увеличивается скорость сползания осадка и его перекристаллизация, что также приводит к возрастанию высоты зон. [c.56] Более интересные явления характерны для осадочных хроматограмм иодидов с участием иона Hg +. [c.56] В отличие от большинства осадочных хроматограмм, хроматограммы иодида ртути со временем претерпевают следующие изменения (рис. 23). [c.56] В основном влияние условий опыта выражается в следующем. [c.57] При прямом способе получения хроматограммы обычно происходит движение красной зоны вверх и в конечном итоге ее растворение. Увеличение температуры, концентрации осадителя и уменьшение концентрации хроматографируемого раствора приводит к ускорению этих процессов. [c.57] При этом характер и скорость изменения осадочных хроматограмм иодидов зависят от условий опыта и находятся в непосредственной связи с изменением распределения осадителя и хроматографируемого иона по колонке. [c.59] Перечислим основные факторы, обусловливающие изменение распределения осадителя и хроматографируемого иона по колонке, а значит и изменение внешнего вида хроматограммы. [c.59] Повышение температуры опыта способствует возрастанию коэффициента диффузии. [c.59] Исходя из изложенного, можно представить следующую картину процесса изменения хроматограммы иодида ртути во времени. [c.60] По окончании формирования первичной хроматограммы, полученной прямым путем, наблюдается градиент концентрации ионов I на границе красной зоны и нижней части колонки и ионов Hg2+ в верхней части хроматограммы на границе раздела белой и красной зон. Наличие градиентов концентрации по длине колонки ионов 1 и Hg + обусловливает диффузию ионов Hg + снизу вверх и ионов 3 сверху вниз — в сторону красной зоны HgJ2. [c.60] При благоприятных условиях (большой концентрации осадителя — или малой концентрации хроматографируемого иона Hg ) вся красная зона стягивается в отчетливое ярко-красное кольцо, передвигается к самому верху хроматограммы и затем постепенно уменьшается в размере, в результате чего полностью обесцвечивается. [c.60] Диффузия ионов приводит к уменьшению их концентрации со временем в верхней белой зоне хроматограммы и увеличению их количества в красной зоне. [c.61] Вернуться к основной статье