ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование и растворение осадков в растворе из "Осадочная хроматография" К — константа при постоянной температуре для вещества А2. [c.22] Правило произведения активностей универсально для решения различных задач качественного и количественного характера, связанных с образованием или растворением осадков. Применение же правила произведения растворимости можно считать допустимым, когда величины коэффициентов активностей приближаются к единице. Для труднорастворимых солей правило произведения растворимости практически остается справедливым, так как концентрации их ионов в растворе — малые величины и коэффициенты активности будут приближаться к единице. Учитывая это положение, правилом произведения растворимости пользуются при качественной характеристике процесса образования осадков и их растворения. Однако пренебрежение коэффициентами активности не всегда возможно, особенно если речь идет об умеренно растворимых солях, растворимость которых 10 г-моль/л. [c.23] Пользуясь правилом произведения растворимости,можно сформулировать условия образования осадков осадок труднорастворимого электролита будет образовываться, если произведение грамм-ионных концентраций ионов осадка будет больше произведения растворимости последнего (см. уравнение 7). [c.24] Если в насыщенном растворе труднорастворимого электролита, соприкасающегося с твердой фазой, что всегда имеет место и в осадочно-хроматографической колонке, изменить концентрацию одного из ионов, то равновесие системы (5) сместится в ту или иную сторону. При уменьшении концентрации ионов равновесие смещается слева направо и происходит растворение твердой фазы при повышении концентрации ионов равновесие смещается справа налево и некоторая часть электролита выпадает в осадок. С этой точки зрения для возможно более полного переведения в осадок компонентов хроматографируемого раствора при прохождении их через осадочно-хроматографическую колонку необходимо, чтобы концентрация осадителя была максимальной. Однако чрезмерное увеличение концентрации осадителя может привести к повышению растворимости осадка за счет образования растворимых комплексных соединений и возрастания ионной силы раствора. Образование осадков труднорастворимых соединений в большой степени зависит от условий опыта, в частности от температуры, pH раствора, наличия в последнем посторонних ионов и т. д. [c.24] Как правило, с увеличением температуры растворимость осадков возрастает увеличение кислотности также в большинстве случаев приводит к возрастанию растворимости и, наконец, посторонние ионы увеличивают растворимость труднорастворимых солей тем в большей степени, чем выше заряд этих ионов, а также их концентрация. Объяснение всем этим процессам может быть дано, исходя из уравнения (6). Увеличение концентрации посторонних электролитов приводит к уменьшению коэффициентов активности, в результате чего растворимость труднорастворимого соединения возрастает. Повышение растворимости осадков при увеличении кислотности раствора обусловливается не только возрастанием ионной силы раствора, но и образованием соединений, в результате чего уменьшается концентрация определенных ионов в растворе над труднорастворимым осадком. [c.24] Если раствор содержит смесь исков, каждый из которых может давать осадки с определенным ионом-осадителем, то при приливании в него раствора осадителя будут образовываться осадки в той последовательности, в какой достигаются величины их произведений растворимости. [c.25] Предположим, что соль В2 менее растворима. Тогда из уравнения (8) следует, что В2 будет выпадать из раствора в первую очередь до тех пор, пока отношение [А+] [В+1 в растворе над осадком не станет равным отношению произведений растворимости обеих солей. При дальнейшем прибавлении 2 будут выпадать обе соли в таких количествах, что отношение [А+] 1В+] будет оставаться постоянным. [c.25] Из сказанного следует, что различие в растворимостях образующихся осадков обусловливает последовательность выпадения осадков. Эта же закономерность является основным фактором при образовании зон в осадочных хроматограммах. [c.25] При нахождении условий, требующихся для растворения осадков, также необходимо пользоваться правилом произведения растворимости осадков. Переведение труднорастворимого вещества в раствор можно осуществить путем связывания одного из ионов в виде малодиссоциированно-го соединения, газа, прочного комплекса или путем образования более труднорастворимого осадка. [c.25] Причину превращения одного осадка в другой нетрудно понять, пользуясь правилом произведения растворимости. [c.25] Практическое значение последний процесс при формировании осадочных хроматограмм может иметь только в случае получения проявленных хроматограмм. [c.26] Вернуться к основной статье