ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общий и специфический катализ из "Механизмы химических реакций" Большое число реакций катализируется кислотами, например ионами гидроксония Н3О ), или основаниями, например ионами ОН это неизбежно многостадийные реакции, для изучения которых пригодны все положения, приведенные в главах 4—6. [c.253] Различают несколько типов катализа в зависимости от того, какая стадия реакционной последовательности определяет скорость процесса [1]. Для вышеприведенной последовательности реакций принимают, что стадия (3) протекает быстро, поскольку аналогичный ей перенос протона между молекулами воды идет очень быстро. Тогда остаются всего два варианта протекания этой катализируемой реакции 1) вариант, в котором первая стадия является быстрой и обратимой, и поэтому вторая стадия определяет скорость реакции 2) вариант, в котором сам перенос протона [уравнение (1)] является стадией, определяющей скорость процесса. [c.254] Этот случай называют общим кислотным катали-зом он осуществляется, когда скорость реакции определяется переносом протона на субстрат. Следовательно, в эксперименте определяют не только зависимость скорости реакции от величины pH, но и при постоянном pH зависимость скорости реакции от кон центрации буфера. При этом работают при постоянной ионной силе, чтобы компенсировать солевые эф фекты (ср. раздел 3.6.1). [c.255] В случае гидролиза этилвинилового эфира 1 (К = Н) в ацетатном буфере при постоянном pH 2 получают картину, приведенную на рис. 62. [c.255] Вполне аналогичные рассуждения справедливы для реакций, протекающих при специфическом или общем основном катализе. [c.256] Интерпретация кинетических данных типа отсутствие зависимости скорости реакции от концентрации буфера означает специфический катализ или линейная зависимость скорости реакции от концентрации буфера означает общий катализ — не является обязательной, поскольку существует несколько возможных механизмов, которые дают одну и ту же кинетическую картину. [c.257] Очевидно, что в каждом случае уравнение скорости реакции правильно отражает брутто-состав переходного состояния (ср. раздел 2.1.3) без учета числа молекул растворителя. Различаются лишь направления переноса протона в переходном состоянии, от кислоты на субстрат или же от протонированного продукта на основание, сопряженное с кислотой. [c.258] в каждом случае общего кислотного или основного катализа, прежде чем окажется возмолсиым сделать окончательный вывод о типе катализа, необходимо установить, какая стадия реакционной последовательности определяет скорость процесса. Это сводится к обнаружению предшествующего равновесия [6] (см. гл. 4). [c.258] Вернуться к основной статье