ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выводы, основанные на свойствах симметрии промежуточного соединения из "Механизмы химических реакций" При определении механизмов реакций мы часто бываем вынуждены предполагать существование в процессе превращения реакционноспособпых промежуточных частиц. Вследствие этого создавались и создаются методы обнаружения таких нестабильных соединений [1]. Выделилась целая область органической химии, занимающаяся характеристикой и применением веществ, которые лишь в редчайших случаях могут быть выделены в свободном состоянии. [c.169] Вопрос об участии промежуточной частицы в данной реакции аналогичен поднятому в гл. 2 (раздел 2.1.1) вопросу о том, является ли реакция одно-или многостадийной. Поэтому уже в гл. 2 обсуждалось, как из кинетических исследований получить данные об участии промежуточной частицы. Следует еще раз подчеркнуть вывод, важный для данной главы различие между стехиометрическим уравнением и уравнением скорости реакции указывает, что в реакции участвует активная промежуточная частица. Например, 5ы1-замещение трег-бутилхлорида имеет нулевой порядок относительно воды [2], скорость катализируемого основанием иодирования нитроэтана не зависит от концентрации иода [3], нитрование толуола имеет нулевой порядок относительно т о-луола [4], а скорость образования диарилгидра-зина 1 не зависит от количества прибавленного анилина [1]. [c.169] Это несоответствие между стехиометрией и порядком реакции прямо указывает на участие в реакциях активных промежуточных частиц. Не обсуждая, каким образом эти результаты позволяют сделать выводы о природе промежуточных частиц, мы для простоты уже привели здесь рядом с каждым уравнением реакции формулу участвующей в ней такой частицы. Природу промежуточной частицы можно выяснить путем стереохимических исследований или в опытах с ловущками (путем фиксации), что будет объяснено в следующих разделах. [c.170] Активные промежуточные частицы в большинстве случаев являются валентно ненасыщенными. Из-за возникающей по этой причине более низкой степени замещения они часто обладают более высокой симметрией, чем исходное вещество или образующийся из промежуточной частицы продукт. Это можно обнаружить в тех случаях, когда реакционный центр является одновременно центром хиральности. [c.170] Вернуться к основной статье