ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение порядка реакции из "Механизмы химических реакций" Здесь нас интересуют все порядки реакции по каждому из компонентов. [c.26] Обсуждавшийся выше метод имеет тот недостаток, что достаточно точные данные можно получить только в случае незначительных степеней превращения. Поскольку в этом случае продукты не образуются в заметных концентрациях, приходится измерять количество исходного материала, что требует очень точных методов анализа. [c.27] После подстановки получаем уравнение (7), в котором стационарная концентрация х экспериментально лучше определяется в проточной системе. [c.28] Таким образом, все величины в уравнении (7), кроме к, Па и Пь, экспериментально доступны. Требуется еше некоторый (в этом случае третий) необходимый эксперимент, чтобы определить остающиеся искомые величины. Как отмечалось выше, для обеспечения действенности уравнения (4) в случае рассматриваемой реакции необходимо провести дополнительный эксперимент. Решающим недостатком этого приближения является то, что в каждом эксперименте собирается большая смесь веществ, поскольку нельзя работать с очень разбавленными растворами и очень маленькими реакторами. [c.28] Наконец, следует добавить контроль продукта реакции для того, чтобы проверить, не происходит ли увеличения скорости реакции (автокатализ) или ее уменьшения. Понижение скорости реакции при стабильной концентрации данного компонента, т. е. наличие порядка реакции с отрицательным п, указывает на обратимость какой-то стадии реакционной последовательности. Это может быть результатом предшествующего равновесия или обратимости стадии, определяющей скорость всего превращения. Примеры таких явлений приведены в гл. 4 и 6. [c.28] При дальнейшем исследовании [5] выяснилось, что эта реакция в атмосфере азота идет примерно в сто раз медленнее, причем первый порядок здесь был отмечен как по 2, так и по соляной кислоте. Такие данные соответствуют нормальной 5Е2-реакции, а первоначальный результат хорошо объясняется автоокис-лением 2 в присутствии соляной кислоты. Тщательный анализ продуктов дал, разумеется, свидетельство в пользу реакции окисления. [c.29] Льюиса так же могут действовать и незначительные примеси ионов тяжелых металлов. [c.30] Экстремальным примером такого действия служит реакция дегидробензола с бензолом-. [c.30] Вернуться к основной статье