ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Одноступенчатый процесс из "Механизмы химических реакций" Разница энергии между переходным состоянием и кривыми диссоциации проистекает вследствие связывающего взаимодействия двух Н-атомов с О-атомом в переходном состоянии. [c.14] Реакции более сложных молекул на отдельных стадиях должны иметь энергетическую диаграмму, похожую на рассмотренную выше. Расчеты в этом случае, разумеется, очень быстро усложняются, поэтому данные часто можно получить только при выборе определенного числа краевых условий. [c.14] Значения А0+ или Еа получают экспериментально из измерений скорости реакции или ее температурной зависимости (к — постоянная Больцмана, Ь — квантовая постоянная Планка, К — газовая константа, Т — абсолютная температура). [c.15] Исходя из упрощенного предположения, что обе ветви энергетической диаграммы обладают одинаковой крутизной, был выведен постулат Хэммонда [3]. [c.16] В соответствии с этим постулатом переходное состояние экзотермической реакции (рис. 4) лежит ближе на координате реакции, т. е. расположение атомов в переходном состоянии и в исходном должно быть сходным. Наоборот, в случае эндотермической реакции (рис. 5) переходное состояние лежит дальше на координате реакции и его структура аналогична структуре продукта. О возможности оценки положения переходного состояния на координате реакции см. гл. 3. [c.16] Вернуться к основной статье