ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность полимеров из "Реакции получения синтетических полимеров" Ранее предполагалось, что химическая реакционная способность высокомолекулярных соединений невелика, однако эта точка зрения оказалась ошибочной. В табл. 30 приведены скорости реакций образования простых и сложных полиэфиров в гомологическом ряду. [c.166] В табл. 30 представлены результаты опытов со сравнительно низкомолекулярными полимерами, поэтому казалось бы, что не совсем правильно механически переносить их на высокомолекулярные соединения, однако установлено, что длина макромолекулярной цепи не влияет на реакционную способность функциональных групп. [c.167] Перемещение макромолекул, как единого целого, в растворах происходит медленно, но подвижность каждого участка цепи весьма высока и концевые функциональные группы в определенных пределах перемещаются довольно свободно. Следовательно, количество столкновгний между ними не тaкJwaлo, как можно было бы предположить,—оно сравнимо с количеством столкновений макромолекул низкомолекулярных полимеров. Вообще, реакция происходит в результате сближения и столкновения двух функциональных групп, но вероятность инициирования не превышает на 10 столкновений. Функциональные группы, не вступившие в реакцию, удаляются друг от друга вследствие диффузии. В высокомолекулярных соединениях как частота сближения двух функциональных групп, так и частота их удаления незначительны, и можно предположить, что при одинаковых функциональных группах высокомолекулярные полимеры не отличаются по своей реакционной способности от низкомолекулярных. [c.167] Существует мнение, что макромолекулы свернуты в клубки, в результате чего реакционная способность концевых групп понижается. Однако, если раствор высокопо-лимера не слишком разбавлен, то макромолекулы, как правило, находятся во взаимном сцеплении и поэтому какими именно цепями экранированы функциональные группы собственными или соседними не имеет значения. [c.167] Следует отметить, что при рассмотрении формул скорости поликонденсац1 и удобно пользоваться показателем концентрации функциональных групп в единице объема. [c.167] Вернуться к основной статье