ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активность металлоорганических катализаторов из "Реакции получения синтетических полимеров" В настоящем разделе рассматриваются только такие оединения, в которых металлы или неметаллы непосред- твенно связаны с углеродом. [c.139] В табл. 23 приведены степени электроотрицательности эсновных элементов, расположенные в порядке убывания. [c.141] Степень электроотрицательности лития несколько выше, и поэтому металлический литий и литийорганические соединения могут применяться в качестве катализаторов-, при полимеризации акриловых эфиров и винилхло-рида . [c.142] Автора получал металлоорганические соединения Са и Ва, применяя диалкилцинк и смешанные цинкоргани-ческие соли, и определял возможность использования их в качестве катализаторов. Было установлено, что полимеризация акрилонитрила, метилметакрилата, стирола и других мономеров проходит вполне удовлетворительно. [c.142] Из элементов второй подгруппы П группы наиболь-щей электроотрицательностью обладает ртуть в литературе сообщалось о том, что на ртутноорганических соединениях могут полимеризоваться винилацетат и стирол . [c.143] Электроотрицательность металлов ИI группы (А1, Оа, 1п) колеблется в пределах 1,5—1,6 лишь у В она заметно превышает 1,9. Циглер установил, что двухкомпонентная система, образуемая соединением титана (или другого переходного металла) и АШд (а также родственными соединениями), обладает каталитической активностью. Натта применил такую систему для стереоспецифической полимеризации пропилена, стирола и других мономеров, а также для производства синтетического каучука, близкого по строению к натуральному. В настоящее время эта система нашла широкое практическое применение. [c.143] Чистые алкильные производные Оа и 1п также являются активными самостоятельными катализаторами полимеризации этилена, однако образующийся полимер похож на мягкий воск . Триалкилбор служит катализатором полимеризации метилметакрилата, акрилонитрила, винилацетата и винилхлорида, но в этом случае необходимо присутствие кислорода или кислородсодержащего соединения в качестве сокатализатора это относится и к триэтилалюминию . [c.143] Электроотрицательность 5п и РЬ (IV группа) составляет 1,8—1,9. Тетраэтил олово не обладает каталитической способностью, однако известно, что тетраалкилсви-нец (самостоятельно или в присутствии четыреххлористого титана) может полимеризовать винилацетат , метилметакрилат и акрилонитрил . [c.143] Соединения висмута типа КзВ1 действуют по другому механизму предполагается, что связь Н—В1 разрывается и Е инициирует полимеризацию винила. Этот механизм диаметрально противоположен механизму полимеризации в присутствии триалкилфосфина, которая инициируется при взаимодействии винил ьной группы с нековалентной электронной парой атома фосфора. Предполагается, что Р и Аз, а также 5Ь и В1 инициируют реакции, протекающие по сходным механизмам. [c.144] По отношению к полимеризации винильных мономеров в присутствии соединений металлов V группы (и металлоидов) эффективное влияние сокатализаторов (кислорода или кислородсодержащих соединений) не наблюдается. [c.144] Таким образом, было установлено, что металлоорганические соединения типа К—М инициируют полимеризацию винильных соединений для определения ее механизма—анионного или радикального—пользуются сополимеризацией стирола с метилметакрилатом. Сопоставление результатов сополимеризации с типичными кривыми, изображенными на рис. 35, дает общее представление о процессе. [c.144] Рассмотрим прежде всего металлоорганические соединения, кроме соединений титана и двух компонентных систем, включающих Т1. [c.144] По данным автора, достаточной активностью при инициировании к анионной сополимеризации обладают только те соединения, электроотрицательность которых меньше 1,2, т. е. ниже, чем у Mg (за исключением фосфор-органических соединений). Как видно из табл. 22, в эту категорию входят металлические соединения с ионными связями. [c.144] Вернуться к основной статье