ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Степень полимеризации и длина кинетической цепи из "Реакции получения синтетических полимеров" При обрыве реакционной цепи в результате диспропорционирования из двух растущих макрорадикалов могут образоваться две мертвые полимерные цепи. Таким образом, одна макромолекула полимера включает 1000 молекул мономера, и в случае обрыва реакционной цепи диспропорционированием длина кинетической цепи V равна степени полимеризации Р. С другой стороны, при исчезновении растущих радикалов вследствие рекомбинации может образоваться только один мертвый полимер, и, следовательно, величина Р равна 2000, что соответствует 2v. [c.33] Величины и можно измерять раздельно следовательно, подставив в уравнение (2, 37) экспериментальные значения скорости полимеризации и концентрации инициатора и мономера, можно определить отношение к1 к1. Затем, подставляя полученное значение в уравнение (2, 36), можно рассчитать величину V. [c.34] Как видно из формулы (2, 36), длина кинетической цепи V пропорциональна квадрату концентрации мономера и обратно пропорциональна скорости полимеризации V. При полимеризации в блоке концентрацию мономера можно рассматривать как постоянную величину. Поскольку величина V связана со степенью полимеризации Р зависимостью, выражаемой уравнением (2, 31), то между величинами 1/Р я V также существует определенная зависимость. [c.34] На рис. 7 графически выражены зависимости между обратным значением степени гомогенной полимеризации Р и скоростью полимеризации у (полимеризация метилметакрилата проводилась в блоке при 60 °С в присутствии различных инициаторов). В случае применения динитрила азо-бис-изомасляной кислоты или перекиси бензоила эта зависимость в соответствии с уравнением (2, 36) выражается прямой, проходящей через начало координат. При использовании в качестве инициатора гидроперекисей кумола или /ире/и-бутила форма кривых изменяется, они круто загибаются вверх. В сущности выражение 1/Р показывает. [c.35] Вернуться к основной статье