ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация детекторов из "Количественный анализ методом газовой хроматографии" С точки зрения аналитических возможностей принято рассматривать комбинации этих классификаций, т.е. классифицировать детекторы по комплексу свойств, например дифференциальный/массовый разрушающий (пламенно-ионизационный детектор), дифференциальный/концентрационный неразрушающий (катарометр) и т.д. Вообще говоря, при этом существует 8 теоретически возможных комбинаций. Значение разницы между интегральньм и дифференциальным детекторами с точки зрения особенностей аналитического применения видно из рассмотрения графиков на рис. 1. [c.19] Последующее обсуждение может помочь в установлении критериев оценки основных характеристик детекторов. Эти критерии перечислены в табл. 1. [c.23] Представленные в ней характеристики, конечно, относятся к идеализированным моделям детекторов. В большинстве случаев процесс получения связи сигнал - отклик, вытекающий из основного принципа работы детектирующего устройства, сопровождается большим количеством побочных процессов, которые могут существенно изменить ожидаемые характеристики детектора. Следовательно, любой реальный детектор будет обладать определенными отклонениями от характеристик, которые можно предположить для него, исходя из этих критериев. [c.23] Детектор по плотности газов (весы Мартина) должен соответствовать этим характеристикам. [c.25] Детекторы поперечного сечения ионизации, аргоновый и электронозахватные являются примерами детекторов этого типа. [c.26] Предположение (1) приводит к постоянной мольной и, следовательно, также объемной скорости потока выходящего из колонки через чувствительный элемент газа при постоянных гидродинамических условиях в хроматографической системе независимо от того, содержит ли выходящий из колонки газ хроматографируемый компонет или проходящий поток является чистым газом-носителем. При вводе малых проб, т.е. если можно пренебречь эффектами изменения вязкости газообразной среды, указанное предположение правильно благодаря тому, что нарушения давления или скорости потока происходят при гораздо большей скорости, чем движение хроматографической зоны. Поэтому стационарный поток восстанавливается во время входа зоны в чувствительный элемент независимо от особенностей источника газа-носителя, т.е. обеспечивает ли он постоянство давления или постоянство скорости потока. [c.29] Выполнение предположения (2) гарантирует истинную картину зависимости сигнала от времени в хроматографическом пике. Единственными нарушающими факторами являются те, происхождение которых лежит в самом механизме отклика. Эти факторы, как правило, определяются концентрацией хроматографируемого вещества в выходящем из колонки газе (т.е. размером пробы) и рабочими условиями детектора. Предположение (2) не всегда выполняется последствия были обсуждены детально в работах [20 - 223. [c.29] Соотношение (4.7) может служить основой для установления трех условий линейности соотношения между количеством хроматографируемого вещества в выходящем из колонки газе в данный момецт и соответствующим истинным откликом детектора. [c.30] Уравнение (4.9) требует линейности отклика при любой концентрации, что редко встречается на практике. [c.31] Штриховая линия показывает гипотетический ход линейной добавки сплошная линия представляет реальный ход пунктирная линия иллюстрирует приблизительный линейный ход в области концентраций примерно О - 0,1. Очевидно, что это приближение к линейности для в зависимости от у - не может быть принято за приближение к линейной аддитивности аналитических свойств и. [c.31] Правая часть уравнения может быть разложена в ряд Маклорена, т.е. [c.32] Для имеющего значение в хроматографии интервала концентраций хроматографируемого вещества в выходящем из колонки газе достаточно учитывать первых два члена ряда, т.е. [c.32] Отклик чувствительных к массе детекторов пропорционален не только концентрации у , но также и члену Р/К Т. Отклик МНР-детекторов, кроме того, пропорционален объему чувствительного элемента и не зависит от скорости потока. Отклик МР-детекторов пропорционален скорости потока и не зависит от объема чувствительного элемента. [c.33] Уравнения (4.33), (4.34) и все другие, выведенные из этих двух, относятся, строго говоря, к площади пика, записываемой на ленте самописца. Однако концепции, касающиеся аналитического значения интеграла отклика детектора во времени, применяются назависимо от того, выражаются ли они в виде реальной площади пика или другим путем. Поэтому в данном контексте целесообразно понимать выражение площадь пика в более широком смысле, а именно как количество, пропорциональное интегралу отклика детектора во времени. [c.36] Отсюда получаем простое соотношение между п п А -. За исключением дисковых интеграторов, в которых вращение диска синхронизу-ется с движением ленты самописца, количество не зависит от последнего. [c.37] Вспомним, что Г и Р в соотношениях, как для, так и для А , означают температуру и давление в чувствительном элементе детектора, когда в него входит данное количество детектируемого вещества, причем с1У/ 1 и V означают соответственно объемную скорость потока (измеряемую в чувствительном элементе) выходящего из колонки газа и геометрический объем пространства чувствительного элемента. Поэтому соотношения могут относиться к ситуации, при которой определенное количество вещества i замечает при постоянной температуре Т такое количество газа-носителя в чувствительном элементе, что давление Р в нем остается неизменным, чтобы получить истинный отклик. [c.37] В некоторых случаях в чувствительный элемент вместе с выходящим из колонки газом вводят дополнительный независимый поток газа. Этот поток может либо смешиваться с выходящим из колонки газом до поступления в чувствительный элемент, либо поступать в чувствительный элемент через отдельный вход. Так, в детекторе Скотта или в пламенно-ионизационном детекторе необходимо введение горючего газа для образования пламени. В аргоновом и электронозахватном детекторе вводят поток так называемого промывающего газа, применяемого для уменьшения эффективного объема чувствительного элемента. [c.37] С аналитической точки зрения важно вводить вспомогательный газ на выходе из колонки так, чтобы состав дополнительного потока был постоянным и не зависел от изменений состава выходящего из колонки газа в стационарном состоянии. Влияние вспомогательного газа для детекторов различного типа неодинаково. [c.37] Вернуться к основной статье