ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие эпоксидных соединений с силикатными поверхностями из "Термостойкие органосиликатные герметизирующие материалы" Изучение взаимодействия полимеров с наполнителями необходимо для получения материалов с заранее заданными свойствами [158]. [c.31] По данным работы [159], при взаимодействии полимеров с наполнителями происходит существенное изменение физико-химических свойств полимеров, зависящее от природы полимера и наполнителя, а также изменение свойств полимеров на границе раздела с наполнителем. Взаимодействие полимера с поверхностью наполнителя приводит к резкому ограничению подвижности цепей и надмолекулярных структур. ]Эаполнитель оказывает эффект, аналогичный увеличению количества узлов в пространственной сетке полимера и существенно меняет его термомеханическое поведение [160]. Эти процессы, по мнению исследователей, связаны с влиянием наполнителя на структуру полимера и способностью к образованию собственной структуры в среде полимера. [c.31] Путем модифицирования наполнителей можно управлять процессами структурообразования. Наличие функциональных групп на поверхности наполнителя приводит к дополнительной химической сшивке полимер—наполнитель [69]. [c.31] Для исследований были использованы измельченные силикаты (мусковит, хризотиловый асбест, тальк) фракций 50—63 мкм, которые для удаления адсорбированной влаги перед обработкой высушивались в вакууме 10 мм рт. ст. и температуре 375° С (хризотиловый асбест) и 200° С (мусковит, тальк). Выбор температурного режима сушки основан на литературных данных по обезвоживанию мусковита [162], талька [163] и хризотилового асбеста [164]. Продолжительность сушки составляет 5—6 ч. Высушенные образцы силикатов хранились в запаянных ампулах. [c.32] При составлении модельных систем перед обработкой силикатов эпоксидными соединениями проводились анализы их по химическому составу, содержанию углерода, поверхностных гидроксильных групп, дифференциально-термические (ДТА) и термогравиметрические (ТГ и ДТГ) исследования, снимались инфракрасные спектры и рентгенограммы. [c.32] Во всех случаях после обработки силикатов фильтрованием суспензии отделялась жидкая фаза от твердой. Порошки обработанных силикатов отмывали в экстракторе Сокслета 50 ч (степень отмывки определялась методом ИК-спектроскопии и химическим анализом на определение процентного содержания эпоксидных групп), сушили при 150° С в вакууме 10 мм рт. ст. в течение 5—6 ч. Сушка в таких условиях, по мнению ряда авторов [80, 90, 165], гарантирует удаление адсорбированных молекул и оставляет на поверхности силикатов (или кремнезема) химически связанную, или необратимо адсорбированную часть реагента. [c.32] Высушенные образцы силикатов вновь запаивались в ампулы и хранились до проведения различных анализов. Они анализировались на содержание углерода и поверхностных гидроксильных групп. Кроме того, проводились дифференциально-термический (ДТА) и термогравиметрический (ТГ и ДТГ) анализы, снимались ИК-спектры и рентгенограммы. [c.32] Как отмечалось выше, исходные силикаты перед взаимодействием были подвергнуты различным анализам. В табл. 4—6 приведены результаты химического анализа используемых силикатов в сопоставлении с данными, рассчитанными по идеальной формуле, и средним их составом. [c.33] На рис. 4—6 приведены рентгеновские дифрактограммы, инфракрасные спектры и данные комплексного термического анализа исследуемых силикатов, а в табл. 7 — результаты анализа на содержание углерода, потери массы и гидроксильных групп, проведенного для исходных и модифицированных силикатов. [c.33] У мусковита наблюдается увеличение содержания гидроксильных групп до 0.18 ммоль/г. [c.35] Как видно из приведенных равенств, наряду с участием в реакции силанольных групп поверхности происходят процессы, при-водяш,ие к увеличению содержания углерода (для хризотилового асбеста и талька) и гидроксильных групп (для мусковита). [c.35] Для оценки взаимодействия рассмотрены деструктивные процессы. Согласно виду кривых ДТА (рис. 7, 8), у обработанного асбеста наблюдаются 2 экзоэффекта 350° С, а для талька и мусковита — 290° С. С увеличением времени смешения интенсивность пиков 290 и 350° С растет. [c.35] Скорость подъема температуры 9° С/мин. Время взаимодействия, ч I — 5, г — 10. [c.37] Кроме ТОГО, на высокотемпературных склонах ников выявляются перегибы при 320, 350, 390° С, свидетельствующие о химическом йзмеиении эпихлоргидрина С). [c.37] Не исключена также и возможность непосредственного взаимодействия силанольных групп поверхности с эпоксидной группой в эпихлоргидрина с последующим этерифицированием группы, содержащей хлор [175 ]. На ИК-спектрах модифицированных эпихлоргидри-ном силикатов (рис. 9) зафиксированы полосы 1420, 1470, 2930 и 2970 см , соответствующие деформационным колебаниям групп СИ, [176, 177]. [c.38] При механохимическом взаимодействии толуольного раствора глицидола и силикатов, как и в случае с энихлоргидрином, увеличиваются процентное содержание углерода и потери массы в интервале температур 200—400° С (табл. 8). [c.38] Скорость подъема температуры 9° С/ мин. Время взаимодействия, ч 1 — 5, г — 10, л — 15, 4 — 20. [c.38] Вернуться к основной статье