ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титриметрические методы с физико-химической индикацией точки стехиометричности из "Методы количественного анализа" Наиболее многочисленна группа физико-химических методов, основанная на титриметрии с физическими способами контроля процессов и индикации конечной точки. [c.63] Хронокондуктометрическое титрование, капельно-темпометрическая кондуктометрия, основана на определении количества (концентрации) вещества по продолжительности титрования (в секундах). Обязательное условие заключается в постоянной скорости подачи титранта (из сосуда Мариотта) в анализируемый раствор. По кривым хронокондуктометрического титрования, т.е. по графику изменения электропроводности раствора от продолжительности титрования, находят время до точки стехиометричности, откуда нетрудно вычислить затраченный для этого объем титранта [78, 95]. При хронокондуктометри-ческом титровании могут быть использованы медленно протекающие и нестехиометрические процессы (см. кондуктометрическое титрование). [c.64] Высокочастотное титрование, высокочастотная кондуктометрия, бесконтактная кондуктометрия, осциллометрическое титрование — вариант кондуктометрического титрования, ход реакции изучают с помощью модифицированной переменнотоковой кондуктометрической техники, в которой частота осцилляции достигает порядка миллиона циклов в 1 с (МГц). Изменение тока сетки или анода в осцилляционной электронной лампе при изменении частоты служит сигналом. Электроды помещают на внешней стороне сосуда для титрования. Бесконтактное измерение электропроводности имеет преимущество по сравнению с обычным кондуктометрическим титрованием, например возможность анализа агрессивных жидкостей. [c.64] Строят график зависимости показания прибора от объема прибавленного титранта. Конечную точку находят экстраполяцией участков кривой титрования в области изменения ее наклона [99, 164]. Новый вариант метода заключается в использовании многозвенных кондуктометрических ячеек [165] (см. кондуктометрия). [c.64] Функцию Е =1 У) можно представить в виде первой производной, т.е. как йЕ/й]/=( ) — дифференциальное потенциометрическое титрование (титрование по первой производной). При этом на кривой титрования в точке стехиометричности наблюдается максимум [11, 67, 70]. [c.65] Для кислотно-основного титрования применяют водородный, стеклянный, хингидронный и другие измерительные электроды, потенциал которых зависит от pH раствора. При аргентометри-ческом титровании пользуются серебряным электродом, для редоксопределений — платиновым электродом. Потенциометрическим титрованием можно раздельно определять содержание двух и более родственных веществ в растворе. Определения возможны в мутных и окрашенных растворах. [c.65] Хронопотенциометрическое титрование — вариант потенциометрического титрования. Ход реакции изучают с помощью большого концентрационно поляризованного ртутного электрода в паре с подходящим электродом сравнения, опущенных в неперемешиваемый анализируемый раствор. Через электроды пропускают постоянный ток и наблюдают за временем, необходимым для перехода потенциала индикаторного электрода из первоначального значения в некоторое более высокое значение. Строят график зависимости квадратного корня времени перехода от объема прибавленного титранта. Конечную точку находят экстраполяцией участков кривой титрования в области изменения ее наклона. [c.65] Метод применяют для анализа окрашенных или мутных водных и неводных растворов [11, 159] (см. потенциометрическое титрование). [c.65] Амперометрическое титрование, гальванометрическое титрование, полярографическое титрование, титрование по предельному току (титрование с одним индикаторным электродом), основано на изменении диффузионного тока, проходящего в результате взаимодействия титруемого вещества с титрантом в зависимости от объема последнего. Ход реакции изучают с помощью ртутного капающего, вращающегося платинового или другого (концентрационно поляризованного) полярографического микроэлектрода в качестве индикаторного в паре с подходящим электродом сравнения. Индикаторному электроду сообщают такой потенциал, чтобы можно было регистрировать диффузионный ток определяемого иона, и строят график зависимости диффузионного тока от объема прибавленного титранта. Обычно конечную точку находят экстраполяцией участка кривой титрования в области изменения ее наклона. [c.65] Ю г (восстановление на катоде), см. амперометрическое титрование. [c.66] Хроноамперометрическое титрование — измерение предельного диффузионного тока при постоянном потенциале как функции времени [5]. [c.66] Гальванометрическое титрование, декаметрическое титрование — титрование кислот и оснований с диэлькометрической индикацией точки стехиометричности. Процесс протекает в среде осушенных растворителей с малой диэлектрической проницаемостью, например, в среде бензола (е=2,274), толуола (е=2,374), циклогексана (е=2,017) и др. [c.66] Если раствор кислоты, например, в бензоле титровать раствором основания в этом же растворителе, то сначала диэлектрическая проницаемость увеличивается пропорционально концентрации образующегося ионного ассоциата. По достижении точки стехиометричности и продолжения титрования этот параметр не изменяется, здесь наблюдается перелом кривой титрования. [c.66] Метод исследован на титровании бензольных растворов пикриновой кислоты растворами триэтиламмония и Ы,М-диметил-бензиламина [168]. [c.66] Деполяризационное титрование — вариант полярографии, применяемый для титрования необратимых редокс-систем. ЭДС исследуемой цепи до начала титрования компенсируется противоположно направленным напряжением от внешнего источника. При этом ток Б цепи равен нулю. В точке стехиометричности ток резко возрастает [11]. [c.66] В раствор перед титрованием вводят обратимую редокс-систему, например Fe +/Fe +, играющую роль индикатора. При титровании Е изменяется, особая точка соответствует моменту окончания реакции. Желательно, чтобы начальное значение (1 было небольшим. [c.67] Метод изучен на реакции между хлоридом бария и сульфатом натрия [169]. [c.67] Фотометрическое титрование, спектрофотометрическое титрование, фотоколориметрическое титрование. По ходу реакции измеряют светопоглощение титруемого раствора в пределе выбранной узкой полосы спектра. Строят график зависимости светопоглощения от объема прибавленного титранта. Конечную точку находят экстраполяцией участков кривой титрования в области изменения ее наклона. Светопоглощение измеряют с помощью фотометра, спектрофотометра или фотоколориметра. В зависимости от применяемого прибора находится и название метода. Титрование возможно, если титруемое вещество, титрант или продукт реакции отличаются характерным поглощением света при данной длине волны [5, 99]. [c.67] Колориметрическое титрование, метод дублирования. В два одинаковых стакана (цилиндра, пробирки) помещают равные объемы соответственно анализируемого раствора и воды, вводят равные количества растворов необходимых реагентов. В сосуде с анализируемым раствором появляется окраска, в сосуде с водой окраски нет. В последний вводят из бюретки стандартный раствор определяемого вещества при перемешивании. Здесь появляется и усиливается окраска. Одновременно в сосуд с анализируемым раствором вводят воду, чтобы объемы жидкостей все время были одинаковыми. Титруют до момента уравнивания интенсивностей окрасок. В этот момент концентрации определяемого вещества в обоих растворах равны. Зная объем израсходованного на титрование стандартного раствора, можно вычислить содержание вещества в анализируемом растворе. [c.67] Для колориметрического титрования пригодны только такие реакции, при которых окрашенный продукт образуется практически моментально и интенсивность окраски не зависит от порядка смешивания растворов. Определяют, например, Fe + по реакции с тиоцианатом или с сульфосалициловой кислотой, РЬ + — по реакции с сульфидом натрия и др. [95]. [c.67] Вернуться к основной статье