ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способ расчета эививалентаой электропроводности растворов смесей электролитов из "Применение измерения электропроводности для характеристики химического состава природных вод" Расхождения в значениях эквивалентной электропроводности растворов различных солей не дают возможности простым расчетом перейти от электропроводности к количественному содержанию солей в смеси с достаточной точностью. До настоящего времени нет общей теории, которая позволяла бы для каждого отдельного случая путем расчета по молекулярному или ионному составу различных электролитов, электропроводностям их растворов и концентрациям вывести точное значение общей электропроводности раствора смесей этих электролитов. В связи с этим мы произвели некоторые исследования электропроводности растворов смесей солей (Н. И. Воробьев, 1956). Мы ограничились смесями электролитов, входящих в состав природных вод, с общей концентрацией в пределах от 0,05 до 0,001 N.. [c.32] Электропроводность растворов смесей различных электролитов является сложной функцией электропроводностей для отдельных составляющих электролитов. В свою очередь, электропроводность отдельных электролитов в этой смеси зависит от концентрации, радиуса ионов, их заряда, степени гидратации, склонности к ассоциации и комплексообразованию, ионной силы раствора, вязкости, диэлектрической постоянной и температуры раствора. Теоретический учет влияния всех этих факторов на электропроводность раствора смеси является чрезвычайно сложной проблемой. [c.32] Практическое применение. этой формулы требует предварительного ответа на ряд вопросов. [c.33] В табл. 6 приведены значения подвижностей (ионных экви-валентных электропроводностей) некоторых ионов при разных концентрациях (Справочник химика, 1952), а б табл. 7 — данные по электропроводностям солей, состоящих из этих ионов, полученные путем измерения (Справочник химика, 1952) и путем расчета (суммированием). [c.33] Как видно из табл. 7, наряду с хорошей сходимостью у хлоридов, для сульфатов кальция и магния наблюдается весьмй большое расхождение между измеренными и вычисленными значениями (от 20 до 40%). Это лишает нас возможности найти способ точного расчета электропроводности раствора смеси по электропроводностям отдельных ионов при наличии в смеси ионов Са и Mg совместно с ионами 80 . В этом случае эквивалентная электропроводность, полученная суммированием ионных электропроводностей, всегда значительно выше измеренной электропроводности раствора солей, состоящих из этих ионов. Кроме того, соли, состоящие из двухвалентных катионов и анионов, дают более резкое понижение эквивалентной электропроводности по сравнению с понижением электропроводности ионов, составляющих данную соль, а также по сравнению с понижением электропроводности солей, состоящих из одновалентных катионов и анионов. [c.34] Харнед и Б. Оуэн (1952) в результате исследования зависимости ионной электропроводности от концентрации нашли, что отклонение экспериментальных кривых от теоретических очень сильно зависит от валентности второго иона. Авторы делают вывод, что применение закона независимой подвижности ионов дает лишь приближенные результаты при обычно применяющихся в исследованиях концентрациях электролитов, состоящих из многовалентных ионов или смешанных электролитов. Г. Фаль-кенгаген (1935) также указывает, что подвижность ионов в сложных растворах отличается от их подвижности в простых растворах электролитов. [c.34] Учитывая сказанное, мы избрали второй способ расчета электропроводности растворов смесей, а именно, по электропроводностям для отдельных солей, составляющих данную смесь. [c.34] Из числа имеющихся в этом направлении работ заслуживают внимание, прежде всего, работы В. К. Семенченко и В. В. Сер-пинского. [c.35] Семенченко и В. В. Серпинский (1933, 1941) занимались изучением зависимости электропроводности раствора смесей электролитов от свойств компонентов и проверкой теории Дебая— Гюккеля — Онзагера. [c.35] К- Семенченко и В. В. Серпинский пришли к заключению, что хорошая сходимость для разбавленных смесей наблюдается при использовании для расчета суммарной электропроводносш формулы 1, по которой электропроводности складываются аддитивно из электропроводностей для отдельных электролитов. [c.35] В то же время авторы отмечают, что такое согласие с опытом лишено какого-либо теоретического обоснования. Они находят, что с точки зрения теории Дебая Гюккеля — Онзагера. объясняющей изменение электропроводности так называемой релаксационной силой, следовало бы пользоваться формулой 2, которая, однако, не дает хороших результатов. [c.35] Вернуться к основной статье