ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение из треххлористого бора и водорода, в присутствии металлов из "Химия бороводородов" Херд [22—241 установил, что диборан может быть получен восстановлением треххлористого бора водородом при контакте с нагретыми металлами или гидридами металлов. При пропускании смеси реагентов в отношении 1 3 через стружки алюминия, нагретые до 320—450°, образуется главным образом диборан и в небольшом количестве хлордиборан. При 350° конверсия составляет 11%, а газообразные продукты реакции содержат 5,8% BjHg и 94,2% B I3. Применение магния и цинка дает худшие результаты. Реакция с гидридами натрия или кальция протекает при 200—220°. [c.26] Исследована реакция водорода с треххлористым бором при 450° в присутствии сплавов алюминия с медью [251 возможно применение металлов подгруппы меди [26] или активированного угля [27]. [c.26] Ньюкирк и Херд [28] сообщили об образовании гидридов бора при реакции водорода с элементарным бором при 840° или с боридом магния при 400°. Выход диборана при восстановлении бора водородом очень низок [29]. Кларк и др. предложили способ получения диборана восстановлением водородом полимера окиси бора при 1300° [30], бора или боридов металлов в присутствии серы [31] или сульфидов металлов при 800° [32]. Ряд способов получения диборана основан на восстановлении водородом борного ангидрида в присутствии алюминия и хлористого алюминия при 150—180° и 750 атм [33, 34], легко восстанавливающихся окислов металлов и активных металлов при 1000—1300° [35, 36], боридов металлов или карбидов при 850—1500° [37]. Диборан образуется также нри нагревании в токе водорода смеси борного ангидрида [38] или окиси титана с В4С [39], смеси бора, карбида бора или нитрида бора с гранулированной окисью кремния [40]. [c.26] Диборан и другие бороводороды рекомендовано получать восстановлением эфиров ортоборной или метаборной кислот с помощью водорода и алюминия при высоких температурах и давлении [41, 42], а также гидрированием тримера метатиоборной кислоты (HSBS)g над скелетным никелем [43]. Диборан образуется из борного ангидрида и водорода при действии тлеющего электрического разряда [44]. [c.26] Препаративные методы синтеза диборана основаны на реакциях гидридов металлов с галогенидами бора. [c.26] Получение диборана из литийгидрида и эфирата трехфтористого бора описано различными авторами [45—51]. Эллиот и сотр. [48], подробно изучившие этот способ получения диборана, нашли, что реакция между гидридом лития и эфиратом трехфтористого бора протекает в зависимости от условий в различных стехиометрических соотношениях. [c.26] На первой стадии гидрид лития почти количественно превращается в борогидрид лития, реагирующий затем с оставшейся четвертью исходного эфирата фтористого бора с образованием диборана. Роль активатора заключается в том, что он поддерживает поверхность гидрида лития в чистом состоянии, не допуская оседания на ней нерастворимых в эфире продуктов реакции, однако механизм их действия остается неясным. [c.27] Исследовано влияние температуры и порядка смешения реагентов на течение реакции гидрида лития с эфиратом трехфтористого бора [52, 531. Рекомендованные Федневой [541 в качестве активаторов этой реакции бром и иод мало эффективны [11. [c.27] Диборан образуется с высоким выходом [48]. [c.27] В тетрагйдрофуране гидрид лития реагирует с трехфтористым бором в соотношении 6 2 независимо от присутствия активатора [49, 50, 551. [c.27] Можно получать диборан на основе гидрида магния и треххлористого бора [571. [c.27] Описаны пилотная установка для получения диборана из гидрида лития и фтористого бора [581, а также реактор, в котором получение борогидрида лития и последующая стадия превращения его в диборан проводятся отдельно [591. [c.27] В диэтиловом эфире выход диборана составляет около 40% [471, тогда как в диглиме он достигает 92% [60]. Рекомендовано применение в качестве растворителя диметилового эфира полиэтиленгликоля [61]. [c.27] Диборан может быть получен из гидрида натрия и треххлористого бора в присутствии борогидрида натрия [62], хлористого алюминия [63], смеси хлористого и бромистого алюминия [64] или азотистых оснований [65]. [c.27] Образование диборана происходит при нагревании гидрида кальция с трехфтористым бором [66, 671 или эфиратом треххлористого бора [68, 69]. [c.27] Предложено получать диборан из треххлористого бора и гидрида кальция [641 или гидрида магния [57, 64], а также из галогенидов бора и гидридов щелочных и щелочноземельных металлов в расплаве неокисляющихся солей металлов I и И групп [70, 71]. Описано получение диборана из эфирата гидрида алюминия и треххлористого бора [72]. [c.27] Ряд эффективных методов получения диборана основан на применении комплексных гидридов металлов. [c.28] В 1947 г. Финхолт, Бонд и Шлезингер [77] установили, что при взаимодействии алюмогидрида лития и треххлористого бора в эфирной среде получается диборан с почти количественным выходом. [c.28] Роль эфира в этом процессе заключается, по мнению Паддока [78], в облегчении отщепления гидрид-иона от АШ за счет координационного взаимодействия с AIH3. [c.28] В соответствии с двустадийным механизмом реакции при прибавлении эфирата фтористого бора к эфирному раствору алюмогидрида лития выделение диборана начинается только после того, как соотношение реагентов в реакционной массе достигнет 1 1. При обратном порядке смешения реагентов выделение диборана начинается вскоре после начала прибавления алюмогидрида лития. При проведении реакции при 24—27° выход диборана составляет около 70%. Приведенное выше уравнение отражает только в общих чертах течение процесса, который в действительности протекает более сложно и сопровождается образованием тетрафторбората лития [79]. Получаемый по этому методу диборан загрязнен фтористым этилом [80]. [c.28] Вернуться к основной статье