ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры ядерного магнитного резонанса бороводородов из "Химия бороводородов" Расшифровка спектров бороводородов наталкивается на ряд трудностей, связанных с наличием двух изотопов бора (B со спином % и со спином 3), что приводит к сложной мультиплетной структуре протонных спектров этих соединений, и с наличием у обоих изотопов квадрупольных моментов, приводящих к уширению и слиянию сигналов. С другой стороны, ряд явлений помогает расшифровке спектров. К ним относятся, например, отсутствие спин-спинового взаимодействия между двумя неэквивалентными атомами бора (хотя оно вполне вероятно), существование очень слабого взаимодействия мостиковых протонов со смежными атомами бора, которым можно пренебречь, и отсутствие взаимодействия атомов бора с одним или более атомами С, N, О, галоидов, что приводит к одиночному сигналу в спектрах бора. Спин-сниновое взаимодействие атома бора с атомами водорода, непосредственно с ним связанными, ведет к расщеплению сигнала в спектре бора на (п + 1) линий с интенсивностями, равными биноминальным коэффициентам в биноме Ньютона (х 1), т. е. если к атому бора присоединен один атом водорода, то сигнал расщепляется в дублет с линиями равной интенсивности, если присоединены два атома (например, в группе ВНа), то сигнал расщепляется в квартет с соотношением интенсивностей 1 3 3 1, и т. д. [c.21] Несмотря на указанные выше благоприятные факторы, все же иногда не удается быстро расшифровать спектры бороводородов. Поэтому для дальнейшего упрощения спектров был применен метод двойного резонанса, который в последние годы широко используется во всех областях органической химии. Метод заключается в наложении на ядра бора (или водорода) сильного высокочастотного поля с частотою, близкой к соответствующей резонансной частоте, с одновременным облучением другого ядра на его резонансной частоте. Это приводит к насыщению и частым переходам между спиновыми состояниями ядер бора (или водорода), так что ядра водорода (бора) видят лишь их средний спин, равный нулю, и мультиплетная структура исчезает. [c.21] О химических и динамических процессах, происходящих в молекулах или между ними, можно судить по определенным изменениям в спектрах. Так, например, в спектрах солей, содержащих анион BgHg, наблюдается 9 линий, как будто каждый из трех атомов бора непосредственно связан с восемью атомами водорода. В действительности же происходит очень быстрый обмен водоро-дами между атомами бора. В отдельных случаях эти процессы можно регулировать (ускорять, замедлять) изменением температуры и измерять их скорости, энергии активации и другие параметры. В случае химических реакций можно прослеживать изменения концентраций реагирующих соединений и образующихся продуктов, если эти реакции протекают достаточно медленно. Вопросам ЯМР-спектроскопии соединений бора посвящена статья Шеффера [111]. [c.21] Вернуться к основной статье