ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температурная зависимость скорости кристаллизации из "Кристаллизация каучуков и резин" Все эти особенности наиболее ярко выражены при кристаллизации эластомеров. Действительно, эластомерами являются именно те полимеры, у которых, с одной стороны, гибкость цепи достаточна для обеспечения низкой температуры стеклования Т , а с. другой — кристаллизация в области температур, близких к комнатной, развивается с относительно малой скоростью или совсем подавлена. Вместе с тем для эластомеров, где экспериментальное исследование кристаллизации весьма трудоемко, особенно важно применение общих закономерностей, описывающих процесс кристаллизации, для его прогнозирования. В связи с этим рассмотрим более детально температурную зависимость скорости кристаллизации. [c.38] Зависимость Ху от Т для большинства кристаллизующихся каучуков (или резин на их основе) представлена на рис. 15. [c.39] Вместо величины Ху в качестве характеристики скорости кристаллизации может быть выбрано любое время Тд., за которое происходит какая-либо другая доля (х) процесса кристаллизации. Например, если л = 0,1, то — 0,1 — время, за которое кристаллизация прошла на одну десятую. [c.39] Таким образом, уравнения (19) и (19а) с точностью до постоянных справедливы для любого х. [c.40] Было показано, что константы Сия]) можно считать постоянными для всех резин на основе натурального кау-чука . Так, экспериментальные данные для Ti/ при различных температурах, полученные различными авторами, удовлетворительно укладываются на единую прямую в функции ф(Г), если значения Тйл вычислены по (24), исходя из экспериментальных значений при Т = Ti я постоянных для всех резин Сиг] . [c.42] Следовательно, температурная зависимость Гу может быть описана уравнением (19) или (23) с постоянными для резин на основе одного каучука константами С и ij при соответствующем выборе одного параметра TL, зависящего от состава резины. При этом для получения расчетных форм) л практически не имеет значения, является ли Тпл истинной равновесной температурой плавления (как и в случае приема, предложенного Кимом и Манделькерном ). [c.42] Таким образом, оба рассмотренных выше приема позволяют описать температурную зависимость скорости кристаллизации с помощью минимального количества параметров, что дает возможность положить их в основу прогнозирования процесса кристаллизации (см. гл. III). [c.42] Уравнение (25) может быть успешно применено для описания температурной зависимости скорости кристаллизации. Температурную зависимость ti/ в форме (25) следует, по-видимому, применять для расчета скорости кристаллизации эластомеров в присутствии пластификаторов, которые существенно изменяют величины Гс и и эластомера. Вулканизация же и наполнение мало изменяют Гс и 7, а следовательно, и Гх, и для расчета температурной зависимости для резин, не содержащих пластификаторов, вполне приемлемо применять уравнения (19). Таким образом, зная константы, входящие в уравнения (19) и (25), можно полностью описать температурную зависимость скорости кристаллизации полимера. Использование этих уравнений для прогнозирования процесса кристаллизации напряженных резин будет рассмотрено в гл. III. [c.43] Вернуться к основной статье