ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обесхлоривание обедненного рассола и очистка от ртути из "Приготовление и очистка рассола" Для выяснения химической сущности и кинетики процесса взаимодействия сульфида натрия с хлором реакцию обесхлоривания изучали при помощи потенциометрического титрования рассола различной кислотности. В кислом дехлорированном рассоле при восстановлении был обнаружен преимущественно сульфат натрия [реакция (1)] и лишь следы сульфита [реакция (2)]. При восстановлении в щелочной среде образуется главным образом элементарная сера [реакция (3)] и в меньшей степени сульфат [реакция (1)]. Направление реакции взаимодействия сульфида натрия и активного хлора зависит также от избытка обесхлоривающего реагента. При избытке МагЗ образуется сера (реакция (3)], при избытке СЬ — сульфит и сульфат [реакции (1) и (2)]. [c.136] В рассол вводят свежеприготовленный раствор сульфида натрия (5 г л NagS), чтобы избежать возможного увеличения выделения водорода. Степень обесхлоривания можно достаточно точно контролировать по потенциалу окислительно-восстановительной системы . В качестве электродов применяют гладкую платину, один электрод погружают в титруемый раствор, другой — в раствор хлорида натрия, концентрация которого соответствует концентрации Na l в рассоле До дехлорирования. В точке эквивалентности потенциал равен 300 мв. [c.136] Как видно пз этих уравнений реакций и данных табл. 36, расход сульфита и бисульфита больше расхода сульфида. Соответственно рассол загрязняется главным образом сульфатом. Полисульфид содержит больше серы, чем сульфид, поэтому его расходуется меньше. Это способствует коагуляции других осаждаемых примесей И их отделению от рассола при его осветлении. [c.137] В качестве восстановителей при обесхлорнвании обедненного рассола применяются также активированный уголь и графит. Отмечают, что при использовании активированного угля анолит загрязняется гуминовыми веществами. На одном из отечественных заводов обесхлоривание производится с помощью графита. Сначала обедненный рассол поступает в бассейн, заполненный кусками графита (размеры 2—4 мм), затем в колонну с графитовой насадкой (размеры 15—20 мм). [c.137] Оставшиеся в рассоле следы хлора удаляют химическим способом. [c.137] В литературе 2 есть сообщение об исследованиях, посвященных обесхлориванию рассола при помощи графита. Обедненный рассол в отдельной емкости подщелачивают до требуемого pH, затем последовательно пропускают снизу вверх через два аппарата с насадкой из дробленых отработанных анодов (размеры кусков 6—18 мм). В Японии этот способ , позволяющий удалить 95% хлора из рассола, нашел промышленное применение. [c.137] Предложен также электрохимический метод удаления хлора из обедненного рассола. К электродам, погруженным в хлорсодержащий рассол, прилагают напряжение, достаточное для прохождения тока между электродами, но не превышающее напряжение, которое вызывает выделение водорода на катоде. Хлор, выделившийся на аноде, отводится в коллектор. Анод может быть изготовлен из графита или из металла группы платины, катод — из графита или титана (в виде металлической сетки). [c.137] Аналогичные предложения регенерации ртути из рассола приведены в американских патентах . Рассол, содержащий соединения ртути и амальгаму щелочного металла, пропускают при О—100°С через насадку из инертного материала. При этом соединения ртути восстанавливаются до металлической ртути, которая регенерируется. Запатентованы также способы удаления ртути из рассола с помощью ионообменных смол. Рассол предложено пропускать при pH = 9,5 через ионит — полимер, полученный на основе аминокарбоновой кислоты. Затем при pH не более 7 ртуть извлекают з ионита путем элюирования раствором хлорида . По другому способу рассол пропускают через сильнощелочной нерастворимый анионит и вымывают из него соли ртути водным раствором сульфида . [c.138] Ртуть может быть извлечена из рассола при помощи формальдегида, который восстанавливает соединения ртути до Hg. Условия очистки температура 40—80°С, pH = 10-i-12, концентрация НСНО в рассоле 0,006—0,012 моль/л. При непрерывном процессе очистки смещивают 225 л/ч дехлорированного рассола, содержащего 60 мг/л ртути, с 0,078 л/ч 37%-ного раствора формальдегида и, добавляя щелочь, доводят pH до 10,5. Осветленный рассол содержит менее 1 мг/л ртути . [c.138] Предложен также способ регенерации ртути из щлама, образующегося при сульфидном обесхлорнвании рассола. Шлам сушат и прокаливают с известью при 500 °С, выделившиеся при прокаливании пары ртути улавливают. Для улучшения условий осаждения сульфида ртути при обработке обедненного рассола сернистым натрием предложено прибавлять небольшое количество хлорного железа или крахмала, доведя pH до 10 путем введения раствора щелочи. [c.138] Содержание ртути в рассоле при этом снижается с 50 до 1 жг/л и менее э. [c.138] Опасения о возможности загрязнения воздуха в рассольном отделении парами ртути практически не подтвердились. Отказ от обесхлоривания сульфидом натрия приемлем только при более глубоком удалении хлора на стадии отдувки воздухом. На одном из заводов после заполнения отдувочной колонны кольцами Рашига и установки распылителей рассола содержание хлора в выходящем рассоле удалось уменьшить до 0,004— 0,007 г/л. При промышленном внедрении процесса обесхлоривания рассола без восстановителей необходимо предусматривать гуммирование всех трубопроводов, защиту промежуточных баков для рассола и замену фильтров Келли насадочными фильтрами. Эти меры позволяют значительно уменьшить потери ртути и, кроме того, отказаться от применения сульфида натрия. Соблюдение условий, приводящих к сокращению потерь ртути, заслуживает серьезного внимания, поскольку на некоторых заводах из-за нарушений технологического режима и отсутствия стадии регенерации ртути из шлама расход ее достигает 350—400 г на 1 г NaOH. По литературным данным, потери ртути на лучших зарубежных заводах составляют 120—150 г на 1 т NaOH. [c.139] Вернуться к основной статье