ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Импульсная полярография растворов деполяризаторов из "Импульсная полярография" Уже в первых работах по импульсной полярографии отмечалась целесообразность использования этого метода для контроля состава растворов в потоке [36, 42, 43]. Благодаря малой дифференциальной толщине диффузионного слоя, характерной для импульсной полярографии [б = (зт1)4) ], сила измеряемого тока обычно не зависит от скорости движения анализируемого раствора относительно поверхности электрода, если эта скорость не слишком Велика. [c.145] В этом уравнении отношение второго слагаемого в квадратных скобках к сумме обоих слагаемых отражает относительный вклад конвекции в предельный ток. В соответствии с зависимостью (146) катодные НИП растворов феррицианида и анодные НИП раствора ферроцианида, снятые с вращающимся дисковым электродом, описываются при малых значениях 4 и 0) уравнением (38) для плотности предельного тока на РКЭ [186]. [c.145] Авторы [186] отмечают, что поскольку при обратимой электрохимической реакции отношение силы тока пика на ДИП к силе предельного ток на НИП равно (о—l)/(o-f 1) [см. уравнения (38) и (91)] и не зависит от толщины диффузионного слоя, то ток пика на ДИП должен зависеть от параметров опыта при работе с вращающимся дисковым электродом таким же образом, как и предельный ток на НИП. [c.146] Полярографические концентратомеры постоянного тока, предназначенные для анализа растворов или газов в потоке, как правило, непрерывно регистрируют значение силы тока при фиксированном потенциале площадки предельного тока определяемого элемента. Такие концентратомеры не обладают разрешающей способностью по отношению к более электроположительным деполяризаторам, если их концентрации не постоянны.. [c.146] Дифференциальная импульсная полярография с измерением одного значения силы тока обычно позволяет определять более низкие концентрации деполяризаторов, чем нормальная импульсная полярография, и обладает более высокой разрешающей способностью. Однако для анализа растворов в потоке большинство исследователей (см., например, [42, 43]) отдает предпочтение нормальной импульсной полярографии с измерением одного значения силы тока. Результаты анализа методом дифференциальной импульсной полярографии с измерением одного значения силы тока в значительно большей степени подвержены случайным отклонениям из-за флуктуаций омического паде- ния напряжения и концентрации ПАВ в полярографи-руемых растворах. [c.147] В нормальной импульсной полярографии электрод в значительно меньшей степени загрязняется продуктами электропревращения определяемого деполяризатора, чем в дифференциальной (см. разд. 1.2.5). Поэтому, а также учитывая особые требования к технике безопасности при рйботе со ртутью, можно было бы предположить, что для непрерывного анализа производственных растворов с помощью импульсных полярографических концентратомеров явное преимущество имеют твердые электроды. Однако пока такие работы велись, в основном, на ртутных- электродах с обновляющейся поверхностью. Производственные растворы часто могут содержать более электроположительные деполяризаторы или ПАВ, которые могут постепенно отравлять поверхность твердого электрода. Лишь в одной работе [44] описаны микроячейки с твердыми электродами для анализа растворов в потоке. [c.147] Эти микроячейки использовали для анализа жидкости в цотоке (0,5—5 см /мин), регулируемом пробоотборником типа Автоанализатор 1 фирмы Техником с производительностью 20 проб в 1 ч при отношении времени пропускания пробы к времени пропускания промывного раствора 2 1. Анализ проводили на полярографе РАК-174. Уровень шумов при определении 5-10 г/см п-аминофенола на фоне 0,1 М Н2504 в смеси вода —метанол (9 1) методом нормальной импульсной полярографии с импульсами постоянного значения составлял всего 2% от аналитического сигнала, а при непрерывном анализе методом полярографии постоянного тока на том же приборе уровень-шумов составлял около 10% от аналитического сигнала. При анализе-методом нормальной импульсной полярографии стабильные показания прибора сохранялись в течение недели, в условиях же полярографии постоянного тока предельный диффузионный ток уменьшался со скоростью 2%/ч (из-за покрытия электрода продуктами окисления п-аминофе-нола). [c.148] Мак Дональд и Дюк использовали непрерывный полярографический анализ и для детектирования п-аминофенола в жидкостной хроматографии. С этой целью элюат пропускали последовательно через две микроячейки. С помощью первой ячейки проводили качественный анализ но ДИП, которую регистрировали со скоростью развертки и = 10 мВ/с в интервале потенциалов, составляющем 0,3 В и включающем Ей -аминофенола. При таком значении V на полярограмме получались искаженные пики. Для количественного анализа по ДИП требовалась у 2 мВ/с, но при столь малой скорости развертки недостаточно высокой оказалась бы оперативность информации. Поэтому вторая микроячейка служила для количественного определения методом нормальной импульсной полярографии с фиксированным значением А . [c.148] Импульсные полярографические концентратомеры, предназначенные для непрерывного анализа производственных растворов, были сконструированы Северо-Кавказским филиалом ВНИКИ ЦМА. Они описаны в монографии Л. С. Зарецкого [45]. В этих концентра-томерах установлен полярографический датчик Хемотрон-1 , который имеет устройства для регулирования расхода ртути и анализируемого раствора, а также электрохимический преобразователь ПЭХ-1. [c.149] В ПЭХ-1 входит также узел термокомпенсации, представляющий собой набор терморезисторов, помещенных в стакан с трансформаторным маслом. Время установления температуры термокомпенсатора не превышает 8 мин. Термокомпенсатор является необходимым элементом полярографических концентратомеров, анализирующих нетермостатированные растворы непрерывно (или автоматически с задаваемым периодом повторения пробоотбора и анализа) в течение длительного времени. [c.150] Упрощенный импульсный полярографический кон-центратомер может работать только с индикаторным электродом практически постоянной площади. Такой электрод можно получить, если увеличить размер внутреннего диаметра фторопластовой насадки ПЭХ-1 до 2,5—3 мм. Достоинством упрощенного концентратомера автор [45] считает высокую надежность работы в связи с отсутствием в нем контактных элементов, а недостатком — высокую чувствительность к скорости протекания анализируемого раствора через датчик. [c.152] Литературные данные о потенциалах пиков и полуволн, кинетике и механизмах электродных процессов часто позволяют априори выбрать оптимальные условия анализа различных объектов методами импульсной полярографии. В монографии [30], посвященной квадратноволновой полярографии, приводятся методики анализа, разработанные с применением импульсных полярографов. [c.153] В этой главе рассмотрены только экспериментальные данные, полученные методами импульсной полярографии, и методики анализа, разработанные с применением импульсных полярографов.. [c.153] Вернуться к основной статье