ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осколочные ионы из "Масс спектрометрия в органической химии" Осколочные ионы образуются в результате разрыва в молекулярном ионе какой-либо простой связи при наличии у него избыточной сверх потенциала ионизации (ПИ) энергии. Поэтому при энергиях ионизирующих электронов в области 8—12 эВ, т. е. в области потенциалов ионизации большинства органических соединений, в масс-спектре, как правило, отсутствуют пики осколочных ионов. [c.35] Повышение энергии ионизирующих электронов приводит к появлению пиков ионов с меньшим, чем М, массовым числом. При этом, естественно, прежде всего рвутся наиболее слабые связи и в области Е = 15—20 эВ масс-спектры органических соединений имеют малолинейчатый вид. При увеличении же энергии ионизации до 30—50 эВ и выше (до 100 эВ) молекуле сообщается настолько большая избыточная энергия, что увеличивается возможность разрыва, вообще говоря, любой ковалентной связи. Однако вероятность такой диссоциации, а следовательно, и общее количество тех или иных осколков зависит, с одной стороны, от прочности соответствующей связи, а с другой стороны, — от резонансной устойчивости продуцируемых при этом ионов ( и радикалов), т. е. возможности делокализовать возникающий положительный заряд (радикал), по возможно большему числу связей. Таким образом, задача предсказания масс-спектра сводится к рассмотрению устойчивости катионов (радикалов), которые могут образоваться при разрыве той или иной связи, на основании общих представлений теоретической органической химии. [c.35] Можно ожидать, что именно пик иона с mie = 91 будет наиболее интенсивным в спектре. Действительно, из рис. 16 видно, что пик этого иона максимален. Наряду с этим заметны и пики ионов с т/е 119, 105 и 77, а также 57, 43 и 29. [c.36] При понижении энергии ионизирующих электронов интенсивность пиков осколочных ионов резко падает (рис. 16, б). [c.36] Именно наличие осколочных ионов наряду с молекулярным, а также перегруппи-ровочными ионами (см. ниже) делает масс-спектр крайне индивидуальным, поскольку, анализируя и комбинируя эти осколки молекулы , можно воссоздать исходную молекулу. [c.36] Вернуться к основной статье