ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сущность процесса образования масс-спектМолекулярный ион из "Масс спектрометрия в органической химии" Как уже говорилось выше, наиболее широко распространенным способом ионизации органических молекул в современных масс-спектрометрах является бомбардировка паров вещества электронами, или электронный удар. [c.26] При этом способе электрон, эмиттированный катодом и пролетающий от молекулы на расстоянии менее 0,5 А, передает часть своей энергии молекуле. Происходит ее возбуждение, т. е. переход электронов на более высокие энергетические уровни и, в конце концов, потеря молекулой одного (в ряде случаев и большего числа) электрона, что приводит к образованию молекулярного иона. Следует отметить, что электронный переход, дающий начало ионо-образованию, длится около 10 с, что по крайней мере на 3—4 порядка меньше периода колебаний в молекуле (10 —10 1 с). За это время межатомные расстояния в молекуле не успевают измениться и, следовательно, образовавшийся молекулярный ион должен иметь ту же конформацию, что и исходная молекула. [c.26] Таким образом, возбуждение передается по цепи молекулы, причем если какая-то из связей этой цепи ослаблена (вследствие поляризации, сопряжения и т. п.), энергия возбуждения может оказаться достаточной для диссоциации этой связи. По цепи молекулы как бы пробегает ток, под влиянием которого начинают рваться прежде всего ослабленные связи. Вероятность распада той или иной связи (т. е. вероятность образования осколочного иона) определяется не только ее прочностью (энергией образования) и величиной энергии возбуждения, но и возможностью стабилизации образующихся ионов (и радикалов) за счет индукционных или мезомерных взаимодействий в в нем. [c.27] Молекулярный ион возникает в ионизационной камере при потере молекулой одного электрона . Он является ионом-радикалом или нечетноэлектронным ионом, поскольку содержит нечетное число электронов. [c.27] Интенсивность пика молекулярного иона зависит от его устойчивости, т. е. способности не диссоциировать за время пролета от ионизационной камеры до коллектора (- 10- с). [c.28] В свою очередь устойчивость молекулярного, как, впрочем, и любого другого иона, зависит от степени делокализации положительного заряда в нем по возможно большему числу связей без их диссоциации. [c.28] Стабильность молекулы к электронному удару зависит от ее строения. Так, например, из приведенных ниже данных видно, что замыкание алифатической цепи в цикл значительно больше стабилизирует молекулу, чем простая кратная связь. Наличие же ароматической системы делает молекулярный ион более устойчивым по сравнению с непредельным углеводородом, имеющим открытую цепь. [c.28] Вернуться к основной статье