ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристическая вязкость привитых сополимеров из "Свойства привитых и блок сополимеров" Коэффициенты к и к приблизительно постоянны для данной системы при определенной температуре, но зависят от структуры. [c.145] Любые молекулярные взаимодействия, увеличивающие или уменьшающие среднюю степень разворачивания цепей растворенных молекул, должны соответственно увеличивать или уменьшать показатель а. Таким образом, для привитых сополимеров а может рассматриваться как мера степени прививки при условии, что возможна точная оценка молекулярного веса. [c.146] Точка 0 растворителя определяется как температура, при которой второй вириальный коэффициент для плохого растворителя становится равным нулю. [c.146] Эти уравнения довольно успешно применялись для многих полимеров. Теория, на основании которой выведены эти уравнения, много раз перерабатывалась 20, 29—32] и до сих пор имеет лишь ограниченное применение [33]. Интересно выяснить, применимы ли какие-нибудь из приведенных выше уравнений, используемых обычно для растворов линейных гомополимеров, к растворам привитых сополимеров. [c.147] В первом приближении привитой сополимер можно рассматривать как разветвленный полимер. Мэнсон и Крэгг [34] привили стирол на полистирол. Предполагалось, что к для привитого сополимера будет иметь большую величину, чем для линейного полимера. Однако экспериментальная величина к в пределах экспериментальных ошибок была равна к, полученной для линейного полимера, растворенного в том же растворителе. Это было неожиданно, поскольку к, как показал Хаггинс [35] и подтвердили многие экспериментальные исследования [36, 37], является мерой степени разветвленности. [c.147] Растворитель / — нитроэтан 2 —бутанон 3 - четыреххлористый углерод 4 — толуол. [c.148] Было обнаружено, что 612 зависит от средней площади поверхности полимера в данном растворителе. Так, для раствора поли(метилметакрилат-пр-лаурилметакрилата) в неполярном растворителе характерно изменение 12 с температурой, вызванное развертыванием боковой углеводородной цепи. Это делает предложенное уравнение неприменимым к описанной системе. Хотя уравнения Кэтсифа и Хьюита, возможно, еще требуют проверки, они кажутся перспективными для определения конфигурации сополимеров. [c.149] Известны попытки применить уравнения (6) — (9) в той или иной форме, определив предварительно 6-температуру. [c.149] Очевидно, что для привитого сополимера 0-температуры не существует, но 0-температуры составных компонентов могут быть известны или доступны для экспериментального определения. [c.149] Два последних метода применимы для гомополимерных фракций с узким молекулярно-весовым распределением в случае привитых сополимеров к названному условию добавляется однородность состава и структуры. Таким образом, применение теории в строгом виде становится почти невозможным. [c.149] Ряд исследователей сделали некоторые выводы на основании кажущихся величин, полученных в условиях, когда описанные уравнения не могут быть использованы. Поэтому необходимо рассмотреть правомерность таких расчетов. [c.149] Бёрнет и другие [41] наШлИ Таким способом термодинамические параметры для поли (стирол-блок-метилметакрилата). Данные, полученные для этой системы, были приведены ранее (см. рис. 2, стр. 120). Кажущиеся 0-температуры были получены на основе измерений осмотического давления и светорассеяния, при этом авторы допускают постоянство универсальной константы системы. [c.150] Теоретические и экспериментальные значения все-таки заметно отличаются (86 А и 160 А соответственно). Бреслер с сотрудниками [45] показали, что в системе поли-4,5-(стирол-бло/с-изопрен), если один из блоков осажден , обычные соотношения между характеристической вязкостью и размером макромолекул дают неточные результаты в случае хороших растворителей для обоих компонентов. Ошибки при использовании уравнения Флори не превышают экспериментальных. [c.150] Кавай [52] пытался установить количественную зависимость между скоростью сдвига и характеристической вязкостью поли (стирол-пр-акрилонитрила) в бензол-метанольных смесях. [c.150] Поскольку для подтверждения уравнений (6) —(9) требуется значительно больше данных, чем имеется в настоящее время, результаты, полученные на их основе, весьма условны. [c.151] Вернуться к основной статье