ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции конденсации и реакции с раскрытием цикла из "Свойства привитых и блок сополимеров" Мелвилл и сотрудники [253] синтезировали ряд разветвленных полимеров путем конденсации макромолекул поли-винилацетата, содержащих концевые гидроксильные группы, с радиоактивным, частично гидролизованным поливинилаце-татом. Важное преимущество этого метода по сравнению с обычным методом привитой сополимеризации заключается в том, что он дает возможность характеризовать боковые цепи до присоединения к основной цепи. Радиохимический анализ показал, что среднее количество разветвлений, приходящееся на одну макромолекулу, колеблется от 5,5 до 40. [c.43] Еще один метод синтеза привитых сополимеров состоит в поликонденсации полимеров на границе раздела фаз [261, 262]. При контакте двух несмешивающихся растворителей, каждый из которых содержит очень активное бифункциональное соединение, на поверхности раздела этих растворителей может произойти реакция поликонденсации. Аналогично этому, если нанести очень тонкий слой одного раствора на подложку, а затем опустить ее в другой раствор, на подложке образуется чрезвычайно тонкая пленка полимера. Если в самой подложке содержатся реакционноспособные группы, аналогичные активным группам, содержащимся в растворе, произойдет привитая сополимеризация, в результате которой пленка будет химически связана с подложкой. [c.44] В тех случаях, когда она применима, поликонденсация на границе раздела фаз как метод синтеза привитых сополимеров обеспечивает выгодные преимущества [263]. Так, реакция происходит почти мгновенно при комнатной температуре чистота реагентов имеет менее важное значение, чем при поликонденсации в расплаве очень точное соблюдение соотношения реагентов также не является обязательным реакция осуществляется на воздухе, в обычных атмосферных условиях и потому используемые вещества могут быть нестойкими к действию тепла. Однако результаты зависят от некоторых переменных факторов природы полимера, времени выдержки субстрата в растворах, вида используемого органического растворителя, концентрации растворов, соотношения используемых реагентов и т. п. [264]. [c.44] Метод межфазной поликонденсации был использован Коршаком, Виноградовой и Лебедевой [268] для синтеза привитых сополимеров на основе феноло-формальдегидной смолы, изофталоилхлорида и 2,2-бис (4-гидроксифенил) пропана. [c.45] Интересный пример использования этого метода был описан Волгиной и другими [286]. Ими были синтезированы теломеры акриловой кислоты с активными галогенсодержащими концевыми звеньями при взаимодействии последних с р-аминоэтилцеллюлозой получались привитые сополимеры с четко выраженными боковыми цепями. [c.45] Вернуться к основной статье