ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимический синтез из "Свойства привитых и блок сополимеров" Кроме карбонильных групп активными центрами в полимере в условиях облучения могут быть связи углерод — галоген. Так, Данн и другие [161, 162] полимеризовали стирол в присутствии четырехбромистого углерода и бромтрихлормета-на и получили полимер с галогенами на концах цепи. Последующий фотолиз таких полимеров в присутствии метилметакрилата привел к получению помимо гомополимера блок-со-полимеров. Атомы хлора в боковых группах макромолекул могут подвергаться фотолизу при активации другими полярными группами. Миллер [163, 164] получил сополимеры а-хлоракрилонитрила (1—3 мол.%) с акрилонитрилом и ак-риламидом. Эти сополимеры были настолько устойчивы, что с ними можно было работать в растворе, но при облучении раствора сополимера в результате фотолиза по месту связи углерод — галоген образовывались свободнорадикальные центры, способные к инициированию полимеризации, например, акриламида и акрилонитрила. [c.28] Используя химические методы для статистического введения атомов брома в основную цепь полимера, Джоунз [165] получил поли(стирол-иуо-метилметакрилат), облучив бензольный раствор бромированного полистирола в присутствии метилметакрилата. Молекулярный вес гомополимера метилметакрилата, найденный после его отделения от привитого сополимера, хорошо совпадал с молекулярным весом, рассчитанным по кинетическим данным, при допущении, что бромированный полистирол используется только в качестве инициатора. Расчеты также показали, что каждая молекула полистирола содержит в среднем от 1,2 до 5,9 привитых боковых ветвей полиметилметакрилата. [c.28] Посредством передачи цепи и облучения можно привить винилпирролидон на декстран. Декстран, однако, очень плохой агент передачи цепи, обладающий только одним или двумя центрами передачи, поэтому обычно получается блок-сополимер декстран-поливинилпирролидон. Шеи и Айрих [178], тем не менее, обнаружили, что реакция, вызванная УФ-облу-чением, в присутствии бензофенона и его производных приводит к получению другого типа сополимеров, более напоминающих привитые однако количество привитого винил-пирролидона было ограниченным, а боковые ветви —очень короткими, возможно, из-за затрудненного доступа мономера к реакционным центрам растущей цепи. Алл ил целлюлоз а и стирол также могут быть сополимеризованы методом фотолиза в присутствии бензоина [179]. [c.30] Шим и Юн [183] изучали фотоинициированную прививку стирола на поливиниловый спирт, используя в качестве сенсибилизатора бензофенон. Наибольшая степень прививки (20%) достигалась при добавлении воды непосредственно перед облучением. При длительности облучения до 24 ч количество привитой части было пропорционально времени облучения, а процесс прививки инициировался, по-видимому, на поверхности полимера. Степень прививки возрастает до определенного уровня, после чего остается постоянной. [c.31] Об увеличении эффективности прививки в присутствии воды сообщают также Гузман и другие [184], изучавшие фотохимическую привитую сополимеризацию метилметакрилата на целлюлозе. Наиболее реакционноспособной оказалась система, содержащая 32,2% метилметакрилата в смеси ацетон— вода (12,5 1), с 3,5 г бензоина в качестве сенсибилиза тора. Положительные результаты были получены при прививке подобным образом бутилметакрилата, в то время как прививка стирола и акрилонитрила представляет значитель ные трудности. [c.31] Вернуться к основной статье