ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дистилляция и ректификация из "Синтетические жирные кислоты" Для разделения смеси сырых синтетических жирных кислот в производственных условиях используют процесс дистилляции. [c.84] Как показали исследования Штаге 18], кривые фазового равновесия для всех исследованных систем чистых нормальных жирных кислот не совпадают с расчетными для идеальных растворов и располагаются несколько ниже их. Экспериментальные кривые а=/(х), где а—относительная летучесть (т. е. отношение давления насыщенных паров двух компонентов), проходят через максимум, тогда как теоретически функция а=/(х) является линейной. Это расхождение объясняется проявлением сил межмолеку-лярного взаимодействия, в том числе водородных связей. [c.84] Отклонение замеренных значений а от рассчитанных уменьшается с увеличением молекулярного веса жирных кислот, так как влияние карбоксильной группы ослабляется. С повышением температуры увеличивается подвижность молекул, нарушаются непрочные ассоциаты, и при 200 °С и выше экспериментальные и теоретические величины относительной летучести а становятся практически равными. [c.84] Отклонения в поведении нормальных жирных кислот от идеальных растворов носят закономерный характер и по абсолютной величине незначительны. Поэтому для расчета промышленных установок дистилляции природных жирных кислот система чистых нормальных жирных кислот принята как идеальная. [c.84] Смесь синтетических жирных кислот содержит кроме нормальных монокарбоновых кислот монокарбоновые кислоты изостроения, дикарбоновые, непредельные кислоты, окси- и кетокислоты и другие соединения, влияние которых на условия равновесия системы до сих пор не изучено. [c.84] Из расчетов, по аналогии с дистилляцией природных жирных кислот, найдено, что для получения дистиллята, содержащего 96% летучего компонента, требуется 15—20 теоретических тарелок при флегмовом числе от 20 до 4. [c.84] На примере товарных фракций жирных кислот С ,—Qg, i,—С20 и кубового остатка Шебекинского комбината показано [91, что с повышением температуры и увеличением продолжительности нагрева в лабораторных условиях закономерно растет степень разложения кислот с образованием неомыляемых веществ и газообразных продуктов. После нагревания кислот Q7— jo при температуре 300 °С в течение 2 ч содержание неомыляемых в них увеличивается в три раза, кислотное число снижается с 193 до 144 мг КОН на 1 г и при этом выделяется 0,6 вес. % газа. Применение водяного пара или инертного газа не предотвращает такого разрушения кислот. [c.85] Ухудшение качества кислот происходит вследствие дополнительного образования кетокислот, так как средневзвешенные карбонильные числа кислот в дистиллятах в 2 раза выше, чем в сырых кислотах Ю1. Вместе с тем кратковременный нагрев в течение нескольких секунд даже до температуры 400 °С не приводит к заметному разложению синтетических жирных кислот [11]. [c.85] Допустимая температура нагрева кислот в промышленных условиях неразрывно связана с временем нагрева. Резкое сокращение его до 2—3 мин позволит повысить температуру нагрева до 320—360 °С и значительно снизить глубину разложения, а следовательно, и потерю кислот [12]. [c.85] Практически для разделения смеси сырых синтетических жирных кислот на всех заводах осуществлен непрерывный процесс дистилляции, но используемые для этого системы различны. [c.85] В табл. 28 приведен режим работы этой установки. [c.85] Фракции Сд— g и С7—Се отбирают с верха ректификационных колонн 2 и 5, что обеспечивает содержание в них не менее 85% целевых кислот. Остальные товарные фракции отбирают без ректификации во фракции С]о—С]в содержится 72—78% целевых кислот, а во фракции j,—С, только 47—50% и большое количество более высокомолекулярных кислот. [c.85] Время пребывания кислот в системе составляет около 2 ч. [c.85] Для получения целевых продуктов более высокой чистоты немецкая фирма Гекманверке предложила систему ректификации синтетических жирных кислот, схематически изображенную на рис. 20. [c.85] Это обстоятельство, а также очень длительное пребывание кислот (около 15 ч) в зоне высоких температур приводит к образованию большого количества кубового остатка, составляющего 38—42% от веса сырых жирных кислот. [c.88] Повысить температуру в испарителе 2 невозможно из-за очень сильной коррозии, недостаточного размера греющих поверхностей и малой мощности котельной, где нагревается органический теплоноситель. [c.88] При наладке системы дистилляции на всех заводах испытаны различные варианты схемы с использованием ректификационных колонн фирмы Гекманверке . На Новокуйбышевском заводе опробован вариант с тремя колоннами и два варианта с четырьмя колоннами [14]. [c.88] Для получения более узких фракций товарных кислот была испытана схема ректификации с четырьмя колоннами, где после осушителя 1 в испарителе 2 отгоняют более узкую фракцию кислот С5—С16 и затем разделяют ее в колонне 3 на фракции С5—Сд и Сю—С е. Остаток из испарителя 2 разделяется в колонне 6 на дистиллят—фракцию кислот Сх,—С20 и кубовый остаток (рис. 21). [c.89] Режим работы ректификационной установки с четырьмя колоннами представлен в табл. 30. [c.89] Аппараты (Л ЬХо по рис. 21) Температура, С Остаточное давление мм рт. ст. [c.89] Вернуться к основной статье