ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качество жирных кислот, получаемых при непрерывном и периодическом процессах окисления из "Синтетические жирные кислоты" При непрерывном процессе окисления парафина до кислот и непрерывном выводе их из реактора количество побочных продуктов уменьшается вследствие сокращения времени пребывания окис ляемой смеси в реакционной зоне. Это позволяет рассчитывать на то, что при правильном ведении непрерывного процесса в промышленных условиях удастся не только увеличить производительность установки, но и повысить выход и качество получаемых кислот. [c.47] Увеличение скорости реакции окисления в непрерывном процессе, естественно, требует еще более строгого соблюдения оптимальных условий реакции—постоянного наличия активного катализатора, соответствующих температуры и количества подаваемого воздуха. [c.47] Длительного опыта непрерывного окисления парафина в промышленных условиях при оптимальном режиме для получения товарных дистиллированных жирных кислот не имеется. Этот процесс осуществлен в промышленном масштабе на Дрогобычском нефтеперерабатывающем заводе [50] и Казанском нефтемаслозаводе [53] лишь для получения солидолов из необлагороженных кислот. [c.47] Результаты работы этих заводов, приведенные в табл. 15, показывают, что производительность цехов окисления возросла на 60—180% и улучшилось качество оксидата. Но вместе с тем даже после такого улучшения оно остается недостаточно удовлетворительным для дистиллированных синтетических жирных кислот. [c.47] При получении дистиллированных синтетических жирных кислот на Бердянском нефтемаслозаводе [52] испытана система непрерывного окисления, осуществленная на Дрогобычском нефтеперерабатывающем заводе, с передачей вспененного продукта с верха предыдущей колонны в низ последующей. Окислению подвергалась смесь белого (70%) и желтого (30%) парафинов. Как видно из табл. 15, производительность установки повысилась и качество продукции несколько улучшилось, но все еще остается неудовлетворительным. Это вызвано применением как недостаточно активного гетерогенного катализатора, который не обеспечивал селективность процесса окисления, так и низкокачественного сырья. [c.49] Получение окисленного парафина низкого качества и большие затруднения, вызванные выпадением катализатора в переточных устройствах, вынудили пока отказаться от непрерывного процесса окисления. [c.49] При непрерывном окислении твердого очищенного парафина в промышленном масштабе на Шебекинском комбинате [55], проведенном в течение двух недель в присутствии перманганата калия или активных окислов марганца при температуре в первой колонне 116 °С, а в последней 104 °С, производительность возросла на 30%, но полученный окисленный парафин, как видно из табл. 15, мало отличается от окисленного парафина, полученного на установке периодического действия. Кислоты, выделенные из него аналитическим путем, вполне удовлетворительны по качеству (табл. 16). [c.49] Решающая роль активного катализатора в процессе непрерывного окисления подтверждается результатами, полученными в ГрозНИИ при окислении жидкого парафина на опытной установке [56]. В случае подачи катализатора только в начале процесса даже при неглубоком окислении нельзя получить кислоты удовлетворительного качества. Бескатализаторное окисление при непрерывном процессе, так же как и в периодическом, идет не направленно, и наряду с кислотами образуются кетоны, эфиры, лактоны, оксикислоты и другие кислородсодержащие продукты. Из табл. 17 видно, что при непрерывном окислении эфирные числа кислот, выделенных из оксидата, почти вдвое выше, карбонильные числа выше в 4 раза, а содержание оксикислот почти в 6 раз больше, чем при периодическом окислении. [c.50] При дистилляции сырых жирных кислот с высокими карбонильными и иодными числами количество кубового остатка неизбежно увеличивается. Если при периодическом окислении жидкого парафина в присутствии катализатора выход кубового остатка составлял 8,9% от исходного парафина, то при непрерывном бескатализаторном окислении количество его увеличилось более чем в 2 раза и составило 19,3%. Выход основной для мыловарения фракции Сю— ao, естественно, снизился с 47,1 до 39,7%. [c.51] Таким образом, имеющийся опыт по осуществлению процесса непрерывного барботажного окисления как твердых, так и жидких парафинов в промышленном и полупромышленном масштабах показывает, что качество образующихся жирных кислот подчиняется тем же закономерностям, которые выявлены для периодического окисления. Для получения наиболее высококачественных кислот с наименьшим содержанием побочных продуктов необходимо постоянное присутствие высокоактивного катализатора, направляющего процесс в сторону предпочтительного образования кислот, и проведение процесса при возможно более низкой температуре, безусловно не превышающей 125 °С. При соблюдении этих условий нет заметной разницы в составе продуктов, полученных при разной глубине окисления (до образования от 8 до 35% кислот, нерастворимых в воде). [c.51] Неудачи с внедрением непрерывного процесса окисления парафина на заводах синтетических жирных кислот объясняются в первую очередь недооценкой роли катализатора. [c.51] Вернуться к основной статье