ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы термодинамики из "Термодинамика силикатов" Метод термодинамических функций более широко применяется для изучения условий равновесия химических систем, чем метод циклов. [c.26] Из уравнений (39) видно, что температура является. мерой возрастания внутренней энергии с увеличением энтропии при постоянном объеме, а давление — убыли внутренней энергии с увеличением объема при постоянном значении энтропии. [c.26] Из уравнений (40) видно, что температура является мерой возрастания энтальпии системы с увеличением энтропии при р = onst, а объем —. мерой возрастания энтропии с увеличением давления при S = onst. [c.26] Таким образом, при постоянных температуре и объеме в любой системе самопроизвольно могут протекать только процессы, идущие с уменьшением F, причем равновесие характеризуется минимальным его значением. [c.27] При постоянных температуре и давлении самопроизвольно могут протекать только процессы, идущие с уменьшением Z и условием равновесия будет служить минимальное значение Z. [c.27] Подобные формулировки условий равновесия можно сделать и в отношении термодинамических функций 17 и Я, но для них одной из переменных является энтропия (d /)vs = 0 (d U)vs 0 постоянство которой обеспечить в практичес-. ких условиях трудно по сравнению с V, Т н р для dF и dZ. [c.27] Вычисление изменений изохорного и изобарного потенциалов процессов с целью предсказания направления этих процессов является одной из важнейших задач химической термодинамики. [c.27] Связь между тепловым эффектом химического необратимого процесса и работой соответствующего необратимого процесса определяется уравнением Гиббса—Гельмгольца. [c.27] Химический потенциал можно рассматривать как работу химических сил, совершаемую при изменении количеств какого-то компонента в системе при постоянстве параметров и массы всех остальных компонентов. [c.28] Изменение химического потенциала одного из компонентов системы приведет к выходу его из данной фазы и смещению равновесия. [c.28] Поскольку, однако, абсолютные -значения термодинамических потенциалов неизвестны (согласно первому началу можно лишь определять соответствующие разности, связанные с изменением состояния системы), необходимо выбрать исходное состояние, к которому в дальнейшем можно было бы относить все последующие значения потенциалов. [c.29] Обычно (за такое стандартное состояние принимается такое состояние, при котором энтальпия всех элементов при любых температурах и давлении 1 атм равняются нулю. Тогда энтальпии соединений из элементов в условиях такого стандартного состояния будут равны изменению энтальпии, сопровождающему образование 1 моля этих соединений. [c.29] Аналогичным образом выбирается стандартное состояние и для остальных термодинамических функций (потенциалов). Значения получаемых таким образом термических констант табулируются для температуры 25°С (298, 16°К). Табулированные значения получили название стандартных значений соответствующих термодинамических функций (энтальпии, изобарного потенциала, энтропии и т. д.) для отличия при обозначении справа в верхнем углу соответствующих символов употребляется индекс ° (например ДЯ°, AZ°, р.°, 5° и т. д.). [c.29] Следует еще раз отметить, что стандартное состояние может быть выбрано и другим любым удобным для проведения расчетов способом, важно лишь, чтобы в дальнейшем все производимые вычисления относились к этому произвольно выбранному состоянию. [c.29] Для реальных твердых и жидких веществ простые соотношения между химическим потенциалом и каким-нибудь свойством пока неизвестны, а поэтому химический потенциал используется в оснавном для теоретических выводов. [c.29] Активность ионов является эффективной концентрацией, проявляющей себя при химических реакциях. Обычные же концентрации показывают лишь количество вещества, находящееся в растворе. [c.29] Для газов термин активность заменяется фугативностью . [c.29] Вернуться к основной статье