ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продолжение приложения Температура кипения Температура Вещества oq плавления Метиловый эфир акриловой кислоты из "Практикум по химии высокополимерных соединений Издание 2" Процесс инициирования и дальнейшие стадии процесса полимеризации можно проводить как в среде мономера и растворителя, так и в водной среде (в эмульсии). Способ инициирования (действие света, тепла, катализаторы, инициаторы) в значительной степени определяет и выбор условий проведения реакции. [c.107] Ультрафиолетовые и видимые лучи могут смещать электроны, а инфракрасные лучи способны вызвать только колебания атомов в молекуле. [c.107] Бирадикал реагирует с неактивированной молекулой мономера, образуя новый свободный радикал, способный реагировать со следующей молекулой мономера. Таким образом осуществляется рост цепи. Обрыв цепи происходит различными путями (стр. 102). [c.107] Скорость фотополимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности падающего света. Степень поли.ме-ризации пропорциональна концентрации мономера и не зависит от интенсивности падающего света. [c.107] Для каждого мономера существует своя специфическая область поглощения света, причем полимеризация быстро протекает при облучении светом, длина волны которого соответствует области поглощения данного мономера. [c.108] Фотополимеризация, как и всякий другой процесс полимеризации, может протекать в среде мономера, в среде растворителя, в эмульсии, в газовой фазе. Механизм полимеризации во всех случаях одинаков. [c.108] В промышленном масштабе фотополимеризация пока не применяется. Для изучения процесса фотополимеризации обычно проводят полимеризацию в среде мономера. Этот способ называется также блочной полимеризацией, -поскольку полимер получается в виде сплошной массы (блока) и сохраняет форму сосуда, в котором происходила полимеризация. [c.108] При полимеризации выделяется большое количество тепла. Поэтому при ведении процесса в среде мономера из-за плохой теплопроводности полимеров возникают местные перегревы, вызывающие образование пузырей и деструкцию, приводящую к неоднородности полимеров по молекулярному весу. Кроме того, при полимеризации в среде мономера некоторое его количество остается в массе полимера в свободном состоянии, что является одной из причин последующего старения полимера. [c.108] В шесть ампул помещают по 10,0 г хлоропрена, запаивают ампулы и укрепляют их в водяной бане, под которой зажигают горелку. При температуре 30—35°С начинают облучать ампулы светом ртутной ламлы. Через определенные промежутки времени (1, 2, 3, 15, 20 и 40 час.) ампулы последовательно вскрывают. Содержимое каждой ампулы переносят в отдельную фарфоровую чашку, которую помещают в вакуум-сушильный шкаф (при 30°С и 500—600 мм рт. ст.) и доводят до постоянного веса. Определяют выход полимера в каждой ампуле. [c.108] Задание 1. Построить кинетическую кривую полимеризации на основании зависимости выхода полимера от времени. [c.108] Задание 2. Определить молекулярный вес полимер -i осмометрическим методом. [c.108] Задание 3. Описать особенности фотополимеризации хлоропрена. [c.108] В ампулы отвешивают или отмеривают мензуркой по 5 г метилметакрилата. Ампулы запаивают, закрепляют их в штативе и направляют на них свет ртутной лампы. Через 2, 4, 8, 15, 20 и 25 час. после начала облучения ампулы последовательно вскрывают. Для вскрытия ампулы ее завертывают в полотенце и осторожно отпиливают запаянный конец. Содержимое ампулы переносят во взвешенную чашечку и после высушивания в вакуум-сушильном шкафу определяют выход полимера. [c.109] Задание 1. Установить оптимальную продолжительность реакции фотополимеризации метилметакрилата. [c.109] Задание 2. Определить выход полимера и построить кинетическую кривую процесса полимеризации. [c.109] Навески 10,0 г аллилметакрилата и 0,1 г перекиси бензоила помещают в ампулу, запаивают ее на пламени горелки, укрепляют в штативе и направляют на нее свет ртутной лампы. Облучение производят до образования полимера. [c.109] Задание 1. Написать схему реакции, протекающей при облучении ртутной лампой аллилметакрилата в присутствии перекиси бензоила, и объяснить ее роль (см. стр. 145). [c.109] Задание 2. Определить растворимость полимера в органических растворителях. [c.109] Термическая полимеризация — это процесс полимеризации, инициируемый тепловой энергией. Термическую полимеризацию трудно наблюдать в чистом виде, так как обычно при термическом воздействии на процесс полимеризации в той илн иной степени оказывают влияние кислород воздуха, свет, раз-личные примеси. [c.109] Вторая схема энергетически более вероятна. [c.110] Вернуться к основной статье