ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение карбонильных я-комплексов металлов из "Химия и технология карбонильных материалов" Это наиболее важный и самый распространенный тип. реакций карбонилов. Вместо СО в карбонил может внедриться молекула, обладающая донорными и в той или иной степени акцепторными свойствами, например РХз, PR3, P(ORs), SR2, NR3, OR2, RN и т. д. Это может быть та.к.же. молекула ненасыщенного органического соединения, такого, как бензол или циклогептатриен. Замещение лигандов СО идет до разных степеней окисления металла, кроме того, степень окисления может оставаться и неизменной [1, 8, 65]. Однако до полного вытеснения СО эти процессы, как правило, не доходят, так как внедрение новых лигандов приводит к резкому усилению связи металл — углерод [66, 67]. Поэтому степень замещения будет определяться не только сродством металла К присоединенному лиганду, но и этой стабилизацией. Как указывает Дж. Чатт и др. [1], стабилизация возникает из-за различной природы СО и вводимых лигандов. Последние являются донорами электронов, в то время как лиганды СО обладают электроноакцепторными свойствами, обусловливающими обратную донорность , на которой Мы останавливались выше. [c.32] Наиболее характерны широко изучаемые в последние годы реакции замещения карбонильных лигандов на самые различные углеводородные лиганды. Хотя этот вопрос имеет самостоятельное значение, ниже мы остановимся на некоторых реакциях такого типа, поскольку они уже сейчас приводят к получению я-комплексов, несомненно имеющих важное народнохозяйственное значение [1, 15, 16, 37, 65]. [c.33] В п-комплексах лиганд предоставляет неподеленную пару электронов, расположенную на, л-орбитали, а также принимает электроны атома металла на я-орбиталь. В результате в я-ком-плексах атом металла располагается вне плоскости молекулы лиганда, в то время как в случае ранее рассмотренных комплексов атом металла лежит либо на оси линейного лиганда, либо в плоскости лиганда [72]. [c.33] Это вещество является эффективным антидетонатором, и в СССР по инициативе акад. А. Н. Несмеянова осваивается его промышленное производство [61, 65, 74]. [c.33] Особенно большое количество работ в последние годы посвящено получению с помощью карбонилов металлов самых различных ди- и олигоолефиновых я-комплексов. Синтез обычно осуществляется непосредственным взаимодействием олефинов с тем или иным карбонилом металла в среде растворителей при нагревании. [c.36] Вернуться к основной статье