ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аминирование через каталитическое восстановление из "Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии" Многие из существующих способов введения аминогруппы требуют в качестве исходных веществ таких, которые уже содержат определенные группировки, способные при восстановлении различными методами, в том числе и молекулярным в присутствии катализатора, превращаться в амины. Последний метод обладает тем преимуществом, что при его применении в реакционную массу не вв.одят никаких посторонних веществ, кроме легко отделяемых впоследствии растворителя и катализатора, вследствие чего конечный продукт, т. е. амин, удается легко получить в чистом состоянии. [c.99] Принимая во внимание изложенное выше, а также тот факт, что выходы аминов при каталитическом восстановлении получаются часто количественными, не удивительно то большое внимание, которое уделяют в последние годы методам каталитического получения амтюв. [c.99] К таким обычным методам принадлежат способы восстановления ннтросоединений, окси.мов, нитрилов и др., рассмотренные на.ми выше. [c.99] При применении аммиака главными продуктами реакции являются первичные и вторичные амины, соотношение между которыми в значительной мере определяется температурой реакции и соотношением количеств аммиака и карбонильного соединения. Область оптимальных температур лежит в пределах от 40 до 100 . При употреблении 0,7 моля аммиака на 0,5 моля карбонильного соединения выход первичного амина колеблется от 19 до 72%, достигая в отдельных случаях и более высокого значения . [c.100] Выход первичного амина удается как будто увеличить, применив большой избыток а.ммиака. Особенно благоприятный результат получается при действии избытка NHg на ароматические кетоны, дающие до 90% первичного амина. [c.101] Таким образом, мы вновь сталкиваемся здесь с влиянием на реакционную способность соединения положения отдельных за-.местителей, как это отмечалось и ранее (например, см.2 ). [c.101] Несколько особое положение занимает ряд работ японского исследователя Секипя, показавшего возможность восстановительного ациламинирования карбонильных соединений , оксимов альдегидов и кетонов и нитрилов кислот жирного, жирноароматического и ароматического рядов —- Образование ацил-аминопроизводных происходит при восстановлении вышеуказанных соединений H., (в присутствии Nie к.) при одновременном присутствии в реакционной массе форма.мида или ацетамида, а также эфиров муравьиной кислоты. [c.101] Алкилирование аминов и диаминов ароматического ряда (в частности, анилина и бензидина) с помощью первичных спиртов в присутствии Ni .K., приводящее к образованию соответствующих вторичных N-алкилированных аминов, было изучено Райсом и Коном . Авторы предполагают, что при этом сначала происходит дегидрогенизация спиртов, после чего образовавшиеся альдегиды, взаимодействуя с первичными аминами, образуют основания Шиффа или а-оксиамины. Гидрогенизация тех или других приводит к получению вторичных аминов. [c.102] Интересным предложением, расширяющим область применения этой реакции, является предложение Эмерсоиа , 4ш, 47,-, рекомендовавшего для его проведения использование в качестве исходных веществ ароматических нитро- и азосоединений. При восстановлении смеси ароматического нитросоединения и альдегида образуются с хорошими выходами соответствующие вторичные амины. Аналогичный результат наблюдается и при совместном восстановлении альдегидов с азосоединениями. Последние, по-видимому, первоначально превращаются в гидразосоединения, которые сперва конденсируются с альдегидами, после чего происходит восстановление и алкилирование с образованием вторичных аминов. [c.102] Вернуться к основной статье