ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрирование галоидсодержащих соединений из "Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии" Приведенные выше примеры, в которых выход дегалоидиро-ванного продукта доходит до 80%, прекрасно иллюстрируют активность Ni , к,, оставляющего далеко позади ряд других катализаторов и, в частности, N i-катализатор, получаемый по Сабатье. Поскольку Nie, к. обладает повышенным сродством к атомам галоидов, он может быть использован для очистки эфиров от примесей, содержащих галоиды. [c.69] Авторы, занимавшиеся сопоставлением активности Ni- и Pt-катализаторов, показали, что последние не дают лучших результатов и преимуществ перед Nie, к. не имеют. [c.69] Как уже было указано выше, атом галоида, находящийся в алифатическом остатке, отщепляется значительно легче атома галоида, связанного с аро.матическим ядром. Тем не менее можно указать случаи, когда и атом галоида, находящийся в боковой цепи, является чрезвычайно стабильным. В качестве примера укажем на эфир а-хлорацетоуксусной кислоты, который при обработке Nie, к, не изменяется З. Интересно, что в случае если атом галоида расположен прн двойной связи, последняя не восстанавливается. Примерами могут служить 1-хлорпропилен, симметричный дихлорэтилен, тетрахлорзтилен, хлорстирол и др. [c.69] Следует указать, что сведений о влиянии заместителей в ядре на реакцию дегалогенирования в литературе известно очень немного. Одной из таких работ является исследование Шваба . [c.70] Восстановление галоидированных азосоединений, приводящее одновременно к восстановлению азогруппы и дегалоидиро-ванию, также хорошо протекающее лишь в присутствии едкого натра, было изучено Уитмором и Ревукас . [c.70] Интересным является предложение о применении для целей дегалоидирования органических соединений не Ni , к, а сплава Ni—А1 8.376 Применение последнего в щелочной среде приводит к образованию не только активного Ni, но и к выделению активного водорода. Это, в свою очередь, настолько усиливает восстановительное дегалоидирующее действие Nip. к., что оно проявляет себя уже в случае любого соединения. При этом затрагиваются, подвергаясь восстановлению, также и некоторые другие замещающие группы, в частности алкоксигруппы. [c.70] Колпаковой был разработан. метод количественного определения галоидов в органических соединениях, основанный на отщеплении галоида при нагревании с Nir. к. з среде водно-спиртовой щелочи. Данным методом можно быстро и количественкс определять галоид как в соединениях ароматического ряда, так и в труднолетучих соединениях жирного ряда. [c.70] Авторами было установлено, что для соединений (в основном жирного ряда), кипящих в пределах 100—150 отщепление галоида необходимо проводить при нагревании в спиртово-щелочной среде. Легколетучие галоидные соединения, кипящие ниже 100°, могут быть определень при комнатной температуре в присутствии того же катализатора, в среде водно-спиртовой щелочи. Описанный метод был проверен на примере 40 галоидсодержащих органических соединен Й разнообразного строения. [c.70] вводимый извне, не поглощается, и реакция протекает лишь в направлении образования дибензила. [c.71] Таким образом, возможны две схемы дегалоидирования, которые приводят либо к замене атома галоида атомом И, либо к продукту конденсации (диарилу). В зависимости от условий, при которых осуществляется дегалоидирование, оно может быть направлено предпочтительно по одному из названных направлений. [c.71] Вернуться к основной статье