ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление оксимов и кетиминов из "Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии" Восстановление оксимов альдегидов и кетонов часто применяют для получения первичных аминов. Особенный интерес этот метод представляет в случае получения первичных алифатических аминов, являющихся, как правило, довольно трудно доступными соединениями. [c.64] Условия и результаты гидрирования оксимов различных кетонов с Ni .K. [c.65] Оба конечных веш,ества затем легко могут восстанавливатьсг во вторичные амины. Так как примесей вторичного амина при употреблении Ni .K. практически не образуется, что выгодно отличает этот метод от способа с применением Pt- или Ni-кaтaлиз s-тора, получаемого по Сабатье, то следует признать, что скорость гидрирования промежуточно образующегося имина, очевидно, превосходит скорость его конденсации с уже образовавшимся первичным амином . [c.66] Интересно, что при восстановлении альдоксимов в присутствии Ni .K. иногда можно наблюдать образование амидов кислот, получающихся в результате бекмановской перегруппировки исходных альдоксимов . Выходы амидов достигают 75—100%. Роль Ni .K. в этих перегруппировках не ясна. Также интересно отметить, что в случае замены Nie.к. восстановленной Сн перегруппировка хотя и происходит, однако выход амида составляет не более 6% от теоретического . Но Си оказывается способной вызывать перегруппировку и альдоксимов, и кетоксимов, тогда как Ni .K. способен оказывать действие только на альдоксимы. Описание восстановления оксимов до аминов в общих черта.. и без примеров дано в статье Бережи . [c.66] В зависимости от условий проведения реакции, получают 80—86% моноэтиламина или 55—60% диэтиламина. [c.67] Семикарбазоны - и е-кетокислот в исследованных указанными авторами примерах не гидрируются, а семикарбазоны -кетокис-лот легко гидрируются с образованием гетероциклических продуктов. [c.68] Интересно, что гидрирование семикарбазонов кетокислот заметно облегчается в присутствии щелочи . [c.68] Вернуться к основной статье