ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азотсодержащие гетероциклические соединения из "Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии" Необходимость применения при гидрировании пиррольного цикла очень высоких температур может повлечь за собой ряд нежелательных побочных реакций. Это иллюстрируется двумя последними примерами, когда кроме процесса гидрирования ядра наблюдалось также превращение карбэтоксигруппы в ме-тильную группу. [c.49] Пирролоны легко гидрируются в пирролидоиы- Пирроль-ные кольца индола и карбазола гидрируются легко, особенно в первом случае . [c.50] Гидрирование пиррола протекает трудно и вступление заместителя в кольцо не облегчает, а иногда даже несколько затрудняет реакцию в случае пиридина наблюдается обратное явление. Процессу гидрирования пиридина и его производных посвящено большое количество работ, благодаря которым этот вопрос в настоящее время можно считать достаточно хорошо разработанным. [c.50] Прежде всего можно счи ать установленным, что гидрирование пиридинового цикла проходит значительно легче, т. е. при более низких температурах и давлениях, с Nie, к., чем с осажденным Ni . Так, в случае 2-бензнлпиридина скорость реакции с Nie. к. при 100° почти вдвое больше, чем с Ni, осажденным на кизельгуре, при 160°- . [c.50] Так же легко гидрируются эфиры различных карбоновых кислот пиридина (100—200° и 150 Этиловый эфир никотиновой кислоты при 165° гидрируется с выходом 80 о, если растворителем служит спирт, при применении которого, однако, при высокой температуре, как и в случае производных пиррола, могут образоваться N-алкильные производные. Заметим, что особенно затрудненным является процесс гидрирования эфира хи-нолиновой кислоты, образующего при высокой температуре продукт конденсации, связывающий Nie. к. и выводящий его из реакции. Однако, применяя в качестве растворителя диоксан, выход продукта гидрирования удается довести до П%. [c.51] Гидрирование 3-ацетилпиридина, аналогично ранее разобранному случаю гидрирования соответственных производных пиррола, приводит к получению -этилпиперидина. Подобные наблюдения сделаны также и для случая диацетильных производных пиридина бз. [c.51] Отщепления аминогруппы прн восстановлении не происходит лишь тогда, когда в положении 4 в кольце пиразолона находится алкильный остаток. Примером может служить 1-фенил-З-метил-4-бензальпнразолон, превращающийся при гидрировании в анн-лид 2-амино-1-бензилмасляной кислоты с выходом до 80 . [c.52] Тут же заметим, что сам акридин гидрируется чрезвычайно лег-ко . Так, 9,10-дигидроакридин образуется при гидрировании акридина (20° и 760 мм). При 100° получается смесь окта- и декагидроакридинов, а полное гидрирование в тетрадекагидроакри-дин с успехом осуществляется при 240°. [c.52] Адкинсом и Винансом з был осуществлен синтез пиррола и его производных по Кнорру (восстановлением смеси нитрозоацето-уксусного эфира и уксусного эфира). Образование пиррольного кольца происходит при 70—90°, по мнению авторов, согласно следующей схеме. [c.53] Восстановление карбонильной группы может протекать по двум направлениям, причем конечным продуктом реакции, в зависимости от выбранных условий ее проведения, может явиться либо спирт (первичный в случае альдегидов и вторичный в случае кетонов), либо предельный углеводород. Образованию последнего, как правило, способствует применение при гидрировании более высоких температуры и давления. [c.53] Вернуться к основной статье